第五章 X射线射原理 ().ppt

第五章 X射线衍射分析原理 第一节 衍射方向 布拉格方程、衍射线矢量方程、厄瓦尔德图解、劳埃方程 第二节 衍射强度 X射线衍射强度问题的处理过程、晶胞衍射强度、 影响衍射强度的其它因素 西南科技大学 张宝述 X射线衍射的本质：晶体中各原子相干散射波叠加（合成）的结果。 衍射波的两个基本特征：衍射线（束）在空间分布的方位（衍射方向）和强度。 衍射方向和强度与晶体内原子分布规律（晶体结构）密切相关。 第一节 衍射方向 一、布拉格方程 二、衍射矢量方程 三、厄瓦尔德图解 四、劳埃方程 1912年劳埃(M. Van. Laue)用X射线照射五水硫酸铜(CuSO4·5H2O)获得世界上第一张X射线衍射照片，并由光的干涉条件出发导出描述衍射线空间方位与晶体结构关系的公式（称劳埃方程）。 随后，布拉格父子(W. H. Bragg与W. L. Bragg)类比可见光镜面反射安排实验，用X射线照射岩盐(NaCl)，并依据实验结果导出布拉格方程。 一、布拉格方程 2.布拉格方程的导出 考虑到： ①晶体结构的周期性，可将晶体视为由许多相互平行且晶面间距（d）相等的原子面组成； ②X射线具有穿透性，可照射到晶体的各个原子面上； ③光源及记录装置至样品的距离比 d 数量级大得多，故入射线与反射线均可视为平行光。 布拉格将X射线的“选择反射”解释为： 入射的平行光照射到晶体中各平行原子面上，各原子面各自产生的相互平行的反射线间的干涉作用导致了“选择反射”的结果。 任选两相邻面（A1与A2），反射线光程差?=ML+LN=2dsin? ；干涉一致加强的条件为?=n?，即 2dsin?=n? 此即布拉格方程。式中：n为任意整数，称反射级数，d为（hkl）晶面间距，即dhkl，?为布拉格角， ?为入射X射线的波长。 3.布拉格方程的讨论 （1）描述了“选择反射”的规律：产生“选择反射”的方向是各原子面反射线干涉一致加强的方向，即满足布拉格方程的方向。 （2）表达了反射线空间方位（?）、入射线方位（?）与反射晶面间距（d）和波长（?）的相互关系。 （3）入射线照射各原子面产生的反射线，实质是各原子面产生的反射方向上的相干散射线，而被接收记录的样品反射线实质是各原子面反射方向上散射线干涉一致加强的结果，即衍射线。 因此，在材料的衍射分析工作中，“反射”与“衍射”作为同义词使用。 反射级数n 二、衍射矢量方程 “反射定律+布拉格方程”可用衍射矢量（s-s0）表示为 s-s0//N 由倒易矢量性质可知，（HKL）晶面对应的倒易矢量r*HKL//N且?r*HKL?=1/dHKL，引入r*HKL，则上式可写为 (s-s0)/?=r*HKL (?r*HKL?=1/dHKL) 设R*HKL=?r*HKL（?为入射线波长，可视为比例系数），则上式可写为 s-s0=R*HKL(?R*HKL?=?/dHKL) 三、厄瓦尔德图解 四、劳埃方程 由于晶体中原子呈周期性排列，劳埃设想晶体为光栅（点阵常数为光栅常数），晶体中原子受X射线照射产生球面散射波并在一定方向上相互干涉，形成衍射光束。 1. 一维劳埃方程 一维劳埃方程：a(cos?-cos?0)=H? 亦可写为 ：a·(s-s0)=H? 2. 二维劳埃方程 a(cos?-cos?0)=H? b(cos?-cos?0)=K? ?0及?0——s0与a及b的夹角 ?及?——s与a及b的夹角 或 a·(s-s0)=H? b·(s-s0)=K? 单一原子平面受X射线照射必须同时满足两个方程，才可能产生衍射。 3. 三维劳埃方程 a(cos?-cos?0)=H? b(cos?-cos?0)=K? c(cos?-cos?0)=L? ?0、?0及?0——s0与a、b及c的夹角 ?、?及?——s与a、b及c的夹角 或 a·(s-s0)=H? b·(s-s0)=K? c·(s-s0)=L? 三维晶体若要产生衍射，必须同时满足上述三个方程 劳埃方程的约束性或协调性方程 ?0、?0、?0与?、?、?必须满足几何条件 cos2?0+cos2?0+cos2?0=1 cos2?+cos2?+cos2?=1 衍射方向理论小结 布拉格方程、衍射矢量方程、厄瓦尔德图解和劳埃方程均表达了衍射方向与晶体结构和入射线波长及方位的关系。 衍射矢量方程是衍射必要条件的矢量表达式，由“布拉格方程+反射定律”导出。 厄瓦尔德图解是衍射矢量方程的几何图解形式。 作为衍射必要条件，衍射矢量