天然药物化学第五章-黄酮类化合物-2.pptVIP

第五章黄酮类化合物 (flanonoids) 1. 硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。 吸附规律：极性大吸附牢。 如：A 苷元 B 单糖苷 C 二糖苷 Rf :ABC （1）苷元相同，洗脱先后顺序一般是： 三糖苷?双糖苷?单糖苷?苷元 （2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓 （3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是： 异黄酮?二氢黄酮醇?黄酮?黄酮醇 （4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。 黄酮类化合物的波谱 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 四、黄酮类化合物的波谱 A环上的芳氢： 6－H： δ 5.7-6.9 (d, J=2.5) 8－H： δ 5.7-6.9 (d, J=2.5) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 黄酮醇 四、黄酮类化合物的波谱 A环上的芳氢： 5-H： δ 7.9－8.2（d, J=9.0 ） 6-H：δ 6.7－7.1（dd, J=9.0, 2.5 ） 8-H：δ 6.7－7.0（d, J=2.5 ） 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 二氢黄酮醇 四、黄酮类化合物的波谱 A环上的芳氢： 5-H： δ 7.7－7.9（d, J=9.0 ） 6-H：δ 6.4－6.5（dd, J=9.0, 2.5 ） 8-H：δ 6.3－6.4（d, J=2.5 ） 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 四、黄酮类化合物的波谱 B环上的芳氢（H-3’,5’ 较为高场）： H-3’, 5’ ：δ 6.5－7.1（d, J≈8.5 ） H-2’, 6’：δ 6.5－7.9（ d, J≈8.5 ） 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 四、黄酮类化合物的波谱 B环上的芳氢： H-5’ ：δ 6.7－7.1（d, J≈8.5 ） H-2’：δ 7.2－7.9（ d, J≈2.5 ） H-6’：δ 7.2－7.9（ dd, J≈8.5, 2.5 ） 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢： H-3（黄酮）: δ6.3( 1H, s ) 四、黄酮类化合物的波谱 H-2（异黄酮）: δ7.6－7.8( 1H, s ); δ8.5－8.7( 1H, s, DMSO-d6 ) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（二氢黄酮）： H-2: δ5.22( 1H,dd, J=11.5, 5.0 ) H-3: δ2.80( 1H, dd, J=17.0,11.5 ) ( 1H, dd, J=17.0,5.0 ) 四、黄酮类化合物的波谱 化合物 H-2 H-3 二氢黄酮醇 δ 4.80-5.00 d( 11.0) 4.10-4.30 d(11.0) 二氢黄酮醇3-O-糖苷 δ 5.00-5.60 d ( 11.0) 4.30-4.60 d(11.0) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（二氢黄酮醇）： 四、黄酮类化合物的波谱 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（查耳酮）： 四、黄酮类化合物的波谱 H- α ： δ 6.50-6.70 ( 1H,d, J=Ca.17.0 ) H- β ： δ 7.30-7.70 ( 1H,d, J=Ca.17.0 ) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（橙酮）： 四、黄酮类化合物的波谱 苄氢:δ6.50-6.70( 1H,s ) δ6.37-6.94( 1H,s, DMSO-d6 ) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 化合物 糖上的H-1’’ 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.70-6.00 黄酮醇7-O-葡萄糖苷 4.80-5.20 黄酮醇4-O-葡萄糖苷 黄酮醇5-O-葡萄糖苷 黄酮醇6及8-C-糖苷 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.00-5.10 二氢黄酮