医学有机化学--第三章环烃.ppt

2009-02-17 * * 一、环烷烃的分类和命名 （一）分类 第一节 环烷烃 （二）命名 环丙烷（cyclopropane） 环己烷（cyclohexane） 环辛烷 1-甲基-3-乙基环己烷 （1- methyl-2-ethyl cyclohexane) 环上带有复杂的取代基时，一般将环作为取代基来命名。 1，4-二环丙基丁烷 3-环丙基戊烷 顺反异构体的命名 在环烷烃分子中，由于环的存在，限制了C-C σ键的旋转。当两个成环C原子上连有不同的原子或原子团时，就会产生顺反异构现象。 顺式：两个相同的原子或基团在环的同侧。 反式：两个相同的原子或基团在环的异侧。 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 在环丙烷分子中，由于几何结构的限制，形成的C-C σ键是弯曲的，比一般的σ键的重叠程度少，不稳定，因此容易开环生成稳定的链状化合物。 二、环烷烃的结构与稳定性 三、环烷烃的化学性质 饱和环烷烃对强酸、强碱、强氧化剂稳定 1、自由基取代反应 常见环、中环、大环 2、加成反应 （1）加氢 小环（三、四元）易开环 （2）加卤素、氢卤酸 环丁烷在常温下，不与卤素、卤化氢发生加成反应。需加热能反应。 当环丙烷的烷基衍生物与氢卤酸作用时，碳环开环多发生在连氢原子最多和连氢原子最少的两个碳原子之间。氢卤酸中的氢原子加在连氢原子较多的碳原子上，而卤原子则加在连氢原子较少的碳原子上。 第二节 芳香烃 1、芳香烃 ，芳香族化合物母体,简称芳烃。 “芳香” 之名是历史遗留，沿用至今。 苯是最简单、最重要的芳香烃。 2、芳香性：芳环的稳定性，易取代，难加成、氧化。 3、分类 一、苯分子的结构 （一）凯库勒式： （A.Kekule） 根据：1、苯分子式C6H6 、 具有芳香性； 2、一元取代物只一种 特点：六元环、每碳一氢、单双键间隔。 意义：解释加氢成环己烷、一元取代物只一种； 但不能解释难亲电加成、邻二元取代物只一种。 （二）苯分子结构的现代解释 研究证明：苯是平面正六边形。键角120°，碳碳 键长140pm。 sp2 二、苯同系物的命名 1、一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如 2、二元取代物有三种异构体 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯 甲苯 乙苯 异丙苯 3、三元取代物有三种异构体 5-丁基-2-异丙基甲苯 连-三甲苯 1，2，3-三甲苯 偏-三甲苯 1，2，4-三甲苯 均-三甲苯 1，3，5-三甲苯 3-叔丁基乙苯 间叔丁基乙苯 4、结构复杂或连不饱和烃基，苯环作取代基 5、芳香烃分子中去掉1个氢原子后剩下的原子团称为芳基，常用“Ar-”来表示。 2-甲基-3-苯基戊烷 苯乙烯 2-苯基-2-丁烯 苯基 Ph- 苄基 氯化苄 苄醇 三、苯及其同系物的化学性质 (一)亲电取代 (卤代、硝化、磺化） 磺化的意义： （１）有机合成，磺酸基暂占据环某位置，最后水 解除去。 （２）苯磺酸极易溶于水。分子引入－SO3H， 变为水溶性。 4、苯的烷基化 5、苯的酰基化 （二）氧化反应 四、苯环亲电取代反应的定位效应 1、定位效应 苯环有取代基，再引入新取代基时，原取代基影响新取代基在苯环上的位置及亲电取代反应活性。苯环原有取代基称为定位基。 从实验结果 看取代位置： 使苯环易发生亲电取代的定位基叫活化基，如-CH3。 使苯环难发生亲电取代的定位基叫钝化基,如-NO2 。 （1） 第一类定位基（邻、对位定位基） 结构特点：与苯环相连的原子不含有双键或叁键，多数具有未共用电子对或带有负电荷，使新取代基主要进入它们的邻、对位。 （2） 第二类定位基（间位定位基） 结构特点：与苯环相连原子，一般含有双键、叁键或带正电荷的基团。间位定位基使苯环钝化，即亲电取代反应比苯难于进行，使新取代基主要进入它们的间位。 关于二取代苯的定位效应 (1)活化基团的作用超过钝化基团 (2)两取代基为同一类，但定位效应强弱不同，第三个取代基的位置要由定位效应强的基团决定。