大学分析化学经典课件第四章酸碱滴定法.pptVIP

第四章 酸碱滴定法 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 “酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡 酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 一、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 二、溶剂合质子 三、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 小结 !! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 四、溶剂的质子自递反应及其常数 1．水溶液中 2．非水溶液中 小结 发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递 反应 该反应的平衡常数Ks → 溶剂的质子自递常数 H2O 既能接受质子又能给出质子→ 两性物质 发生在水分子间的质子转移→ 水的质子自递 反应 五、酸碱的强度 （一） 一元酸碱的强度 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 （二）多元酸碱的强度 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 练习 例：计算HS-的pKb值 pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98 第一节 酸碱溶液pH值的计算 强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 两性物质溶液（C ） 缓冲溶液pH值的计算 一、强酸强碱溶液pH值的计算 1．强酸（Ca ） 2．强碱（Cb ） 精确式 二、弱酸弱碱溶液pH值的计算 1．一元弱酸碱溶液 （1）一元弱酸（Ca ） 近似式 最简式*** （2）一元弱碱（Cb） 最简式*** 2．多元弱酸碱 （1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca （2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb 三、两性物质溶液pH值的计算 NaHA Na H2PO4 Na2HPO4 四、缓冲溶液pH值的计算 HA （浓度Ca）+ NaA（浓度Cb） 强酸强碱溶液的pH值 弱酸弱碱溶液的pH值 计算0.10mol/L NaH2PO4的pH值。 已知：Ka1＝6.9×10-3， Ka2＝6.2×10-8， Ka3＝4.8×10-13 计算0.10mol/L NH4CN的pH值。 已知：NH4+ Ka＝5.6×10-10 HCN Ka＝6.2×10-10 计算0.30mol/L 吡啶溶液与0.10mol/L HCl溶液等体积混合，计算此溶液的pH值。已知：吡啶 Kb＝1.7×10-9 第二节 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 混合指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 二、酸碱指示剂的变色范围*** 讨论：Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn] 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定次序 1．指示剂的用量 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关 变色点pH取决于C ；C↑ 则pH↓，变色点酸移 2．温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 3．溶剂的影响 电解质→离子强度→Kin → 变色范围 4．滴定次序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 四、关于混合指示剂 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变