定量分析误差与分析数据处理.PPT

先来认识误差（板书：一、 误差）。 根据产生的原因和性质，误差分为偶然误差和系统误差（板书误差，花括号，系统，偶然）。 偶然误差，也就是不可定误差。是某些难以控制的偶然因素引起的。比如温度、湿度、气压。仪器都要用电，电压也会偶然变化， 再如分析仪器的微小震动，等等，都能引起不可预知的误差。它的大小、正负都不固定，（板书：不定）所以无法测量，也就难以避免。 （偶然误差：我们这里，10月份清早和正午的温度相差已经不小了， 这半天，我们可能一组实验没有做完，平行数据就有问题。） 系统误差，也称可定误差。是由某种确定的原因引起的，对分析结果的影响比较固定，具有这些性质。 相同条件下重复测定，也就是平行测定时，系统误差会重复出现，重现性。导致测定的结果总是偏高或总是偏低（手势），单向性。系统误差的具体大小有一定的规律，一般可以测定并加以校正。 再细分，系统误差又分为4类。（看PPT） 其中最主要的，是方法误差（板书：方法）。比如兴奋剂检测延迟问题，就和方法手段有关。是分析方法本身不完善造成的。再比如，重量分析。如果重量分析基于的这个沉淀反应，沉淀不是很完全，存在沉淀的溶解或沉淀吸附杂质的现象，就可能产生误差。 接着，仪器和试剂误差（板书：仪器、试剂），是仪器本身不够精准或试剂不纯等原因造成的。比如，砝码不够准确、容量仪器刻度不够精准，所用的试剂不纯，包括水，若其中包含微量的待测组分或干扰杂质，都会产生误差。 第三个，操作误差（板书：操作）。人也是一个系统，观测时再认真，也可能造成误差。比如，滴定管的读数，就可能偏低或偏高；再比如，辨别指示剂的颜色，可能偏深或偏浅。比较有趣的是，刚进分析实验室的时候，做酸碱滴定，用甲基红作指示剂，终点应是橙红色，我们可能就偏黄。为什么，怕滴过量，不敢红。这样偏黄的橙红和真正应有的橙红，PH值就有一定的差异。 但是必须注意，操作中的过失，比如在实验中的读数读错了，看错砝码、加错试剂、溶液溅出来等，属于明显的错误，不属于误差范围，所得数据必须舍弃。 环境效应（板书：环境），尤其是针对微量分析和痕量分析来说。微小的温度、湿度、空气中微量的杂质都可能会带来明显的影响。比如，我们山西，7月份和12月份，外部环境条件差异很大，需要注意分析时会带来系统误差。 这是测量中会遇到的系统误差和偶然误差。 那么，如何针对它们，以及测量中其他可能的问题，来提高分析结果准确度呢？（板书：二、箭头表示提高，方法） （还有，硫酸钡的制定。很经典了吧？但是应该说它的Ksp值还不够小，10的-10次方左右。意味着什么？意味着每2~3百毫升溶液，可以溶解硫酸钡沉淀0.6~0.7个毫克。这个量，在万分之一天平上，完全可以显示出来了。就是说，这个相对误差已经感觉出来了。实际工作中，需要修正它。） 我们从这四个方面来谈。 首先，要选择适当的分析方法。（板书：1、选方法）指的是大的方法方向。 一般，常量组分的测定选择滴定和重量分析法。而微量和痕量组分选择仪器分析法。 仪器分析，是现代分析化学的发展方向。且不说现代医疗诊断70%依靠检测数据，和民生息息相关的，比如，食品安全、药品质量、兴奋剂检测、甚至确定一个人是不是刑事犯罪，都可能是仪器分析数据说了算。 （吸取当代科技最新的成就，研制更先进的仪器、制定更精准的方法，是现代分析化学的发展方向。） 滴定和重量分析，灵敏度不高，微量或痕量，它几乎感觉不到。但对于常量组分，它的检测准确度一般比仪器分析高，相对误差小于0.2%。 而仪器分析灵敏度就高了。适用于它（指着“微量和痕量”说）。 方法选好后，还要尽量减小各步骤的测量误差。一般要求每个步骤不能大于0.1%。（板书：向下的箭头，测量≤0.1%） 测量主要指称量和读数。如何减小其误差？我们通过例题来看。分析天平的称量误差在±0.0001克，这是仪器的绝对误差，要使测量时相对误差在0.1%以下，试样至少应该称多少？ 称量，一般用差量法，先称总重，倒出试样后，再称剩余量，两者相减即为试样重量。要称量两次，这样称量的绝对误差就累计成了±0.0002克.相对误差、绝对误差和样品的重量，有确定的关系，可以算出，称样量不得小于0.2g。 我们再看一个关于读数误差的例子。同学们自己算算看。来，得出了什么结论呀？为使滴定的相对误差不大于0.1%，设计实验时，消耗滴定液的体积必须在20ml以上。 偶然误差，难以确定。难道没有办法规避吗？有！统计学帮我们解决了这个问题。人们发现，多次平行测定，数据表现出：正态分布规律。如图。 有限的几次测量是发现不了它的规律。 （指着图说）：横轴代表测量值，纵轴是出现的概率。这里是真值。和真值接近的小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，特大误差出现的概率极小。而且绝对值相同的正负误差出现的概率相等。 因此，如果消除了系统误