醇_盐双水相体系中α-环己基扁桃酸手性分子的识别.pdf

V01．32 高等学校化学学报 No．2 2011年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSmES 275—280 醇／盐双水相体系中“．环己基扁桃酸 手性分子的识别 郭志峰，李芬芳，邢健敏 (中南大学化学化工学院，长沙410083) 摘要以含羟丙基够-环糊精(HPlB-CD)手性识别剂的醇／盐双水相体系作为一种新型的手性识别萃取体系， 研究了d-环己基扁桃酸(CHMA)对映体在其中的手性识别行为．考察了HP-／3．CD浓度、CHMA浓度、乙醇和 硫酸铵质量分数、体系温度和pH值等冈素对CHMA对映体分配比(D)和分离因子(a)的影响．结果表明， 含有手性识别剂HP胡一CD的乙醇／硫酸铵双水相体系对CHMA对映体具有很强的手性识别能力；体系中HP一 卢一CD浓度、乙醇质量分数、温度和pH值等因素对对映体的分离度影响较大；在体系温度为加℃、pH值为 mmo]／L 2、乙醇质量分数为30％、硫酸铵质量分数为15％、HP-．8-cD的浓度为50g／L及CHMA浓度为0．5 时，手性识别分离效果最佳，分离因子a达到1．86． 关键词 双水相体系；手性识别；a·环己基扁桃酸对映体；羟丙基母环糊精 中图分类号0652．63；0621．14文献标识码A 在手性合成工业中，Ot一环己基扁桃酸(理一Cyclohexyl—mandelicacid，简称CHMA)是一种重要的手性 药物前体原料，可用于合成多种具有重要生物活性及良好疗效的手性药物．因此，获取单一对映体的 a一环己基扁桃酸的研究备受关注¨硝J． 双水相萃取技术由于其操作条件温和、有机溶剂用量少、可调节因素多及易于工业化放大和操作 等，在生物活性物质的提取和分离方面得到了广泛的应用∞一1|．乙醇或异丙醇等有机小分子溶剂和水 的混合溶液，在加入硫酸铵、磷酸氢二钾等离子化合物后，由于盐析作用也能形成双水相．这种新型 的醇／盐双水相体系与传统的水溶性高聚物双水相体系相比具有价廉、低毒、较易挥发而无需反萃取 和避免使用粘稠水溶性高聚物的优点．目前，这类新型的双水相体系在生物物质的分离及提纯方面的 研究还处于起步阶段，但已表现出良好的分离性能，如Ooi等H引使用醇／盐双水相体系对类鼻疽伯克 氏菌中的脂肪酶进行了分离纯化，Jiang等¨副用乙醇／磷酸盐体系对发酵肉汤中的2，3一丁二醇进行了提 取分离，均取得了良好的分离效果．最近，邢健敏¨41和王珍等¨纠将含有手性识别剂的双水相萃取体 系引入到扁桃酸对映体的手性识别分离研究中，分别使用含有手性识别剂／3-环糊精的TritonX一114温 度诱导体系和聚乙二醇(PEG)／(NH。)：SO。体系考察了扁桃酸对映体的手性识别分离效果．实验结果 表明，含有手性识别剂p一环糊精的双水相萃取体系具有较强的手性识别分离能力．本文以含有手性识 别剂羟丙基番环糊精(HP够一CD)的醇／盐双水相萃取体系作为一种新型的手性识别体系，对CHMA对 映体进行了手性分子识别分离研究．考察了HP毋一CD浓度、CHMA浓度、乙醇和硫酸铵的质量分数、 体系温度和pH值等因素对CHMA对映体分配比和分离度的影响，建立了醇／盐双水相萃取手性识别 分离最佳体系． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 乙腈和甲醇均为色谱纯试剂；／3·环糊精、乙醇、硫酸铵、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠和 收稿Et期：2010-054M． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和湖南省自然科学重点基金(批准号：08jj3023)资助． 联系人简介：李芬芳，女，博士。教授，博士生导师。主要从事双水相萃取及手性识别的研究．E·mail：lfflqq@mail．咖．edu．∞ 万方数据 276 高等学校化学学报 V01．32 磷酸等试剂均为分析纯；羟丙基币一环糊精购自武汉市祥和精细化工有限公司；q一环己基扁桃酸外消旋 体购自安徽省广德科苑化工有限公司；实验用水均为二次蒸馏水．