材料科学基础第2讲 固体中的结合键.pptVIP

固体中的结合键 2016-9-21 双原子分子的势能曲线 1） 势能U(r) 2）Lennard-Jones 势能曲线 U(r)=4ε[(σ/r)12-(σ/r)6] Umin=-ε/2 3）H2的势能图 * 第1节 固体中的结合键 1 离子键 2 共价键 3 金属键 4 分子间键 固体中的4种化学键概论 1 金属键：价电子离域共享，形成最大配位数（12或8），基于能带理论 2 离子键：价电子转移，基于静电吸引理论（Coulomb force) 3 共价键: 价电子局域共享，价电子的波函数的重叠，基于轨道理论（原子轨道、杂化轨道、分子轨道） 4 van der Waals键：分子间力（偶极子取向力、诱导力、色散力）、 氢键（某分子中的O-H、C-H、Si-H键中的H 与另一分子中的具有孤对电子的原子如O、N、F等之间存在静电引力。对H2O、DNA双螺旋结构分子的稳定起重要作用）。 某些物质的键能和熔点 物质 键类型 键能（kJ/mol, eV/个） 熔点（°C) Hg 金属键 68， 0.7 -39 Al 金属键 324， 3.4 660 Fe 金属键 406， 4.2 1538 W 金属键 849， 8.8 3410 NaCl 离子键 640， 3.3 801 MgO 离子键 1000, 5.2 2800 Si 共价键 450， 4.7 1410 Diamond 共价键 713， 7.4 3550 Ar 范德华键 7.7, 0.08 -189 H2O 氢键 51, 0.52 0 NH3 氢键 35, 0.36 -78 离子晶体 4个特点： 1）离子是带电的、有弹性和可极化的 球体 2）阳离子和阴离子靠静电力结合，交替排列，配位数尽可能地大。 3）同类离子间存在排斥力，所以同类离子间距尽可能地大。 4）局部区域也要满足电中性要求。 离子晶体的键能计算 1) 库伦吸引力： F=-Z1Z2e2/4πε0r2 2) 库伦作用势能：E=∫∞r Fdr 3) Born短程排斥势：V=B/rn 4) 每mol晶体的晶格能: U= 5) NaCl型结构的Madelung 常数 A=1.748 6）已知r(Na+)=0.095nm, r(Cl-)=0.181nm Born-Haber循环法求内聚能 举例：Na (s) +1/2Cl2 (g) = NaCl(s) 已知：?Hf=-411kJ/mol, Na升华能 109kJ/mol, Na离子化能 494kJ/mol, Cl2离解能242kJ/mol, Cl原子电子亲和能 -356kJ/mol。 共价键 三个参数：键长，键角，键能 价键理论 键长（nm） C-C 0.154 (乙烷），C-C 0.142(石墨） C-C 0.139 (苯环），C=C 0.133 (乙烯） C≡C 0.120(乙炔），C-H 0.107, C-O 0.143, C=O 0.121, C-N 0.143, C=N 0.138, C≡N 0.116, N-O 0.136, N=O 0.122, O-H 0.096 共价键能（kJ/mol） H-H 436.4, H-N 393, H-O 460, H-Cl 431.9, C-H 414, C-C 347, C=C 620, C=~C 812, 共价键应用举例 1 PE 2 PVC 3 Kevlar，C=O 0.124nm, C-N 0.134nm 化学键大师 Gilbert Newton Lewis (1875-1946), 美国化学家。 Linus Pauling (1901-1994.8.19), 美国化学家。 福井谦一（1918-1998），日本京都大学教授。 * 总结 1 金属键的特性 2 离子键的特性 3