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第二章 无机精细化学品与材料 概 述 无机精细化工就是精细化工中的无机部分,在整个精细化工大家族中,起步相以较晚,产品较少,然而近几年来发展趋势越来越明显。 从应用来说,无机精细材料已被开发应用作为:高性能结构材料(精细陶瓷)、纤维材料(石棉、玻璃纤维 )、能源功能材料(太阳能电池)、阻燃材料(氢氧化铝、氢氧化镁) 、微孔材料(分子筛)、超细粉体材料、电子信息材料、涂料和颜料、水处理材料、试剂和高纯物质等。 从应用角度而言,可以概括为工程材料(即结构材料)和功能材料两大类。由此可见,无机精细化工材料的开发,标志着一个国家科学技术和经济发展的水平。 无机精细化工在发展国民经济中的作用 国民经济的重要组成部分,在当今世界新技术革命中,无机精细化工是信息科学、生命科学和材料科学三大前沿科学发展的物质基础。 特殊的优异的性能,比如说具有高硬、高强、轻质、不燃、耐高温、耐腐蚀、耐磨擦等。 精细化工艺技术 以前对无机化合物的认识和应用主要只停留在表面的,近代化学和物理的发展为揭示物质本质的奥秘提供了理论依据,各种分析方法和精密度测试技术的确立有力地推动了对无机物物性的更深层次的认识。 人们在充分认识了各种材料物性规律的基础上,一方面为合成新材料提供了理论和方法,更重要的是,大量为改善已有材料的性能和挖掘已有材料的潜在特殊功能开辟了道路。无机精细化学品在很大程度上就是通过物理和化学新工艺,对已有的无机物进行精细化工加工而制得的。 三、研究重点 一、单晶化工艺技术 单晶体是整个固体中的原子规则有序排列的结构 晶体的热学、电学、声学、光学、磁学及力学等性质都与晶体内部原子排列的特点紧密相关。 单晶化工艺主要有: 焰熔法:顾名思义,就是采用2000度以上的火焰,将材料熔融,然后生成一定形状晶体的方法。这种方法具有设备简单,晶体生长速率快等优点,是目前生长高熔点单晶体常用工艺。 引上法(又称提拉法):是丘克拉斯基(J.Czochralski)在1917年发明的从熔体中提拉生长高质量单晶的方法。就是在钼片或铂片做成的坩埚中装入高纯原料,然后用电阻进行加热,在原料熔化后加入籽晶,在受控条件下,使籽晶和熔体在交界面上不断进行原子或分子的重新排列,缓慢地把籽晶向上提,从籽晶开始单晶体就会逐渐长大。 导模法:从熔体人工制取单晶的方法之一,同样是在钼制的坩埚中加入原料,在电炉中加热,然后在熔融的原料中插入一个中间开槽的导模,通过导模进行拉片,就得到片状单晶体。运用此种方法可以直接制得片状单晶体。 梯度法:与前面几种一样,也是先将原料熔融,只不过是事先在坩埚中央放有一粒籽晶,然后缓慢降低炉温,控制气体流量,就能得到长成大块的单晶体。使用该方法,可以得到直径达到30厘米,厚度12厘米的蓝宝石晶体。 二、非晶化工艺技术 非晶态(无定形材料、无序材料、玻璃态材料)是物质的另一种结构形态。非晶态是由晶态转变而来的。 与晶态相比,有两个最基本的区别: 目前非晶态材料包括非晶态金属及合金、非晶态半导体、非晶态电介质、非晶态离子导体、非晶态高聚物和氧化物玻璃。 非晶态合金 是在研究晶态合金快速淬火处理的过程中意外发现的。 高强度高韧性的力学性能 超细颗粒具有的奇特性质:熔点低、化学活性高、磁性强、热传导好、对电磁波的异常吸收。起因于“表面效应”和“体积效应”。 2.超细化的原因——物质化学活性的影响因素 表面效应:固体的表面原子因和内部原子因所处的环境不同,而呈现比较高的化学活性的现象。 制备方法:机械力粉碎和化学及物理方法 物理方法很难达到微米级以下,化学及物理方法主要有气相法、液相法和固相法等。 化学法 1、沉淀法 (3)常用改进方法 预先加入某种物质,获得粒度均匀、纯度高的超细粒子,常采用尿素。 2、醇盐法 醇盐法是利用金属醇盐水解制备超细粉体材料。金属醇盐容易水解,产生构成醇盐的金属氧化物、氢氧化物或水合物沉淀。 典型的例子:由金属醇盐合成钛酸钡和钛酸锶。将Ba(OC3H7)2和Ti(OC5H11)4以等摩尔混合水解,再经后处理得到粒径小于15nm,纯度达到99.98%以上的BaTiO3超细粉。 3、水热法 水热反应是指在水溶液中,或大量水蒸汽存在下,高温高压下或高温常压下进行化学反应过程。初步研究认为水热条件---高温高压下可以加速水溶液中的离子反应和促进水解反应,有利于原子、离子的再分配和重结晶,具有很广的实用价值。比如说:ZrO2、Al2O3、TiO2、CrO2等 表面改性的目的: 1、无机改性 2、有机改性 主要用于高聚物,常用的主要有两类:表面活性剂和偶联剂。 3、复合改性 用于高聚物的各种填料、粉体助剂,为了提高耐热性、耐候性和化学稳定性,往往先用无机改性剂进行包膜
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