课件：天然药化绪论.ppt

* * * * * * 离子交换树脂法 离子交换树脂是一种高分子材料，由大分子聚合物基质主体结构和具有荷电活性的功能基团组成，（利用酸碱性进行分离） 常用的有阳离子和阴离子交换树脂两种 有两个化合物，酸性AB，当通过弱碱性离子树脂柱时，哪个先洗脱？ ？ B 影响因素 交换溶液的酸碱度 树脂规格 结构测定的程序 纯度鉴定 推测母体结构类型 功能基情况 分子量分子式的确定 波谱、化学方法 推测出结构式 人工合成进行确认 化合物纯度测定 结构研究主要程序 采用的主要方法 四、结构研究方法 四、结构研究方法 （一）化合物的纯度测定 观察晶形、测定熔点 均匀一致的晶形、敏锐的熔点。 各种色谱方法 常用的有TLC、PC、GC、HPLC等。 四、结构研究方法 （二）结构研究的主要程序 初步推断化合物 结构类型 测定分子式， 计算不饱和度 确定分子中含有的 官能团，或结构片 断，或基本骨架 推断并确定分子的 平面结构 推断并确定分子的立 体结构类型 理化性质、鉴别反应 MS、HR-MS及元素分析法 官能团定性及定量分析； 测定并解析有关谱学数据 综合解谱； 与已知物进行比较或化学沟通 常用方法：测CD或ORD；测NOESY或2D-NMR；进行X衍射分析；进行人工合成。 1、质谱 确定分子式、分子量、计算不饱和度、碎片离子峰 高分辨质谱（HI-MS），实测值与计算机给出的理论值相比较 根据离子源的不同分为：电子轰击质谱(EI)、化学电离质谱(CI)、快原子轰击质谱(FAB)、以及电喷雾质谱(ESI)等。 四、结构研究方法 （三）结构研究中采用的主要方法 2、红外光谱和紫外光谱 四、结构研究方法 主要是一些官能团的信息 红外八区图 三、结构研究方法 VC-H 3000 VC-C 1600,1580 νH-C=O2820，2720 cm?1 νC=O 1710cm?1 780，690 cm?1 3、核磁共振 四、结构研究方法 1HNMR ：化学位移、谱线的积分面积以及裂分情况可以提供分子中1H的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。还可以通过加D2O交换判断分子中与无活泼质子，测定NOE谱确定1H核之间的空间距离等。 13CNMR：给出化合物中碳的骨架信息。 2D-NMR：HHCOSY、HMQC、HMBC、NOESY等。 化学位移δ 偶合常数J 积分曲线 化学位移δ 积分曲线 NOE效应 选择的照射一种质子使其饱和，则与该质子在立体空间位置上接近的另一个或数个质子信号强度增高的效应称为核Overhauser效应，简称NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近，若存在NOE，则表示相近； NOE 越大，则两者在空间的距离就越近。NOE是确定分子中某些基团的位置，立体构型和优势构象的重要手段之一。 通过改变1H 核的脉冲宽度（θ）或设定不同的弛豫时间，使不同类型的13C 信号在图谱上呈单峰形式分别朝上或向下伸出。 θ= 135? 时 季C信号消失 CH3, CH ↑ CH2 ↓ θ= 90? 时 季C信号消失 CH3 , CH2信号消失 CH↑ θ= 45? 时 季C信号消失，其它都向上 DEPT 二维图谱(2D-NMR) 1H -1H COSY 1H 1H 相关谱 HMQC谱 （非灵敏核转移测试技术） 1H 13C 近程相关（一般为两根键） HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 一般观察到的为三根键，有时四根或 四根键以上也能看到 1H -1H COSY 即1H - 1H 相关谱 HMQC谱 （ 1H 13C 近程相关） HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 《天然产物化学》，中科院上海药物研究所，徐任生，1997年，科学出版社； 《中草药有效成分提取与分离》，徐任生，陈仲良，上海科技出版社 《现代中草药成分化学》，吴寿金，赵泰等主编 ，中国医药科技出版社 沈阳药科大学，姚新生，《天然药物化学》，第四版，2003年，人民卫生出版社； 南京大学，谭仁祥，《植物成分分析》，2002年，科学出版社； 杂志：《中草药》、《天然产物研究与开发》《中国中药杂志》、 《中国天然药物》、《中国药学杂志》等； 文献检索与利用 1、美国化学文摘(CA:普通主题索引、分子式索引) 2、网络搜索数据库(中国学术期刊网、维普 数据库、国外的数据库等。图书馆) 文献检索与利用 3、参考书： 《中草药成分化学》，林启寿编著