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电离与水解
电解质溶液中有关离子浓度的判断是近年高考的重要题型之一。解此类型题的关键是掌握“两平衡、两原理”,即弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡和电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒原理。首先,我们先来研究一下解决这类问题的理论基础。
一、电离平衡理论和水解平衡理论
1.电离理论:
⑴弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在;⑵多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主;
2.水解理论:
从盐类的水解的特征分析:水解程度是微弱的(一般不超过2‰)。例如:NaHCO3 HYPERLINK /keyword.asp?keyword=溶液 溶液中,c(HCO3―)>>c(H2CO3)或c(OH― )
?理清溶液中的平衡关系并分清主次:
⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗;如NaHCO3溶液中有:c(Na+) > c(HCO3-)。⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的(双水解除外),因此水解生成的弱电解质及产生H+的(或OH-)也是微量,但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H+)(或碱性溶液中的c(OH-))总是大于水解产生的弱电解质的浓度;
⑶一般来说“谁弱谁水解,谁强显谁性”,如水解呈酸性的溶液中c(H+)>c(OH-),水解呈碱性的溶液中c(OH-)>c(H+);
⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的,主要以第一步水解为主。
(5)影响水电离平衡的外界因素:
①酸、碱 :抑制水的电离(pH之和为14的酸和碱的水溶液中水的电离被同等的抑制)
②温度:促进水的电离(水的电离是吸热的)
③易水解的盐:促进水的电离(pH之和为14两种水解盐溶液中水的电离被同等的促进)
试比较pH=3的HAc、pH=4的NH4Cl、pH=11的NaOH、pH=10Na2CO3四种溶液中水的电离程度从大到小的顺序是 。
(6)盐类水解的特点:(1)可逆 (2)程度小 (3)吸热
二、电解质溶液中的守恒关系
1、电荷守恒:电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数,
电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式,比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如(1)在只含有A+、M-、H+、OH―四种离子的溶液中c(A+)+c(H+)==c(M-)+c(OH―),若c(H+)>c(OH―),则必然有c(A+)<c(M-)。对于比较两种电性不同的两种微粒浓度,可依据物料守恒和电荷守恒的等式进行判断。
例如,在NaHCO3溶液中,有如下关系:C(Na+)+c(H+)==c(HCO3―)+c(OH―)+2c(CO32―)
书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类;②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
2、物料守恒:就电解质溶液而言,物料守恒是指电解质发生变化(反应或电离)前某元素的原子(或离子)的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子(或离子)的物质的量之和。
实质上,物料守恒属于原子个数守恒和质量守恒。
在Na2S溶液中存在着S2―的水解、HS―的电离和水解、水的电离,粒子间有如下关系
c(S2―)+c(HS―)+c(H2S)==1/2c(Na+) ( Na+,S2―守恒)
质子守恒:无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子,但氢原子总数始终为定值,也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。
在NaHS溶液中存在着HS―的水解和电离及水的电离。
HS―+H2OH2S+OH― HS―H++S2― H2OH++OH―
从物料守恒的角度分析,有如下等式:c(HS―)+C(S2―)+c(H2S)==c(Na+);从电荷守恒的角度分析,有如下等式:c(HS―)+2(S2―)+c(OH―)==c(Na+)+c(H+);将以上两式相加,有:c(OH―)==c(H2S)+c(H+),得出的式子被称为质子守恒。
三、典型题----两种电解质溶液相混合型的离子浓度的判断
解此类题的关键是抓住两溶液混合后生成的盐的水解情况以及混合时弱电解质有无剩余,若有剩余,则应讨论弱电解质的电离。下面以一元酸、一元碱和一元酸的盐为例进行分析。
1、强酸与弱碱混合
PH=13的NH3·H2O和PH=1的盐酸等体积混合后所得溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是____________
2、强碱与弱酸混合
PH=X的NaOH溶液与PH=Y的CH3COOH溶液,已知X+Y=14,且Y3。将上述两溶液等体积混合后,所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序正确的是( )
A、C(Na+)C(CH3COO―)C(OH―)C(H+) B、C(CH3COO―)C(Na+)C(
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