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温州翔宇中学备战全国化学竞赛初赛模拟训练题 主备：刘爱国 2018.9.1 PAGE 2 PAGE \* MERGEFORMAT PAGE \* MERGEFORMAT 1 备战全国化学竞赛考前模拟训练题 第一题（12分）写出下列各化学反应的方程式 1-1 在一定水存在的情况下，用碘氧化磷化氢得到次磷酸。 1-2 二氧化锰与浓硫酸作用得到锰（III） 1-3 含有CoCl2，NH3，NH4Cl的溶液久置后，从溶液中析出橙黄色的三氯化六氨合钴晶体。 1-4 盐酸中SnCl2还原雌黄得到雄黄。 1-5 在含有Cr3+和少量Ag+的硝酸溶液中加入过硫酸钾，加热反应。 1-6 酸性条件下，用Ti3+定量检测硝基乙烷的含量。 第二题（10分）A，B为同主族短周期元素，A最高价含氧酸根为平面构型，B最高价含氧酸根为正四面体构型。将A的最高价含氧酸冷冻后与B的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度40℃，剧烈反应生成气体C，氟化硼可于C以摩尔比1:1反应，生成D，将D溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E的阳离子与CO2 为等电子体，阴离子为四面体构型。将E与氟化钠在240℃反应得到产物F，F与固态C中的阴离子为等电子体。 2-1写出A和B生成C的方程式________________________________________ 2-2推测D，E，F的结构 2-3 F可苯剧烈反应，写出反应的方程式 第三题（10分）第四周期过渡金属M的氧化物X是重要的无机功能化工材料，研究小组将 M的氯化物加入剧烈搅拌的无水乙二醇中，并通入氨气制得了A，A是金属M的乙二醇盐。A通过控制水量水解可得到纳米级X，A中M含量为28.5%，所有原子化学环境均相同，且不含氯元素。X与碳酸钡熔融可以得到一重要压电材料Y，同时有气体生成。 3-1、写出M的元素符号和价电子构型 3-2、写出制备A的化学方程式 3-3、A的晶体分析结果表明，M的配位数为6,试说明M的配位数是如何满足的 3-4、给出Y的化学式 第四题（12分）经 X射线分析鉴定，某一离子晶体属于立方晶系，其晶胞参数 a=403.lpm。晶胞顶点位置为Ti4+所占，体心位置为Ba2+所占，所有棱心位置为O2-所占。请据此回答或计算： 4-1用分数坐标表达各离子在晶胞中的位置。 4-2写出此晶体的化学式。 4-3指出Ti4+的氧配位数和Ba2+的氧配位数。 4-4计算两种正离子的半径值（O2-半径为 140 pm）。 4-5钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。试计算该晶体钼的密度（原子体积占晶体空间的百分率）。ρ= ； 4-6钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo6Cl8]4＋，6个Mo原子形成八面体骨架结构，氯原子以三桥基与与Mo原子相连。则该离子中8个Cl离子的空间构型为 第五题（12分）无机原料A是一种重要的还原剂，式量为50,为无色透明液体，具有弱碱性和弱还原性。我国生产A的工厂全部用尿素法合成，方法如下：氯气通入氢氧化钠溶液中（保持较低温度），在碱过量的下，加入尿素及催化剂，得A的粗品，最后精制而成。 5-1、推测A的结构简式 5-2、写出尿素法合成A的主反应方程式 5-3、写出可能存在的副反应方程式（至少两个） 5-4、如何精制A的粗品？ 5-5、国外报道了一种新的合成A的方法，产率可达到90-100%，用B（式量为33）的盐酸盐用SO3 磺化得物质C，再将C与氨反应得到A。写出所涉及的反应方程式。 第六题（14分）将过渡金属M的一种深红色高价氧化物A与浓盐酸，浓硫酸在0℃下混合，反应后静置分层，收集得到下层的深红色液体B1;而将A与三氯化硼在一定条件下反应可得到另一种暗红色的固体物B2，并释放出一种氧化性气体C。A、B1、B2均易吸湿；B1和B2含有相同元素。B2在固相中为二聚体，偶极矩为0，其中M元素五配位，Cl有两种配位形式。 6-1 写出M、B1、B2、C的化学式，并说明B1、B2同属于哪一类物质，并写出M单质与B2中M元素的价电子排布。 6-2 画出B2的二聚体结构，立体结构需要用楔形键标注。 6-3 若将A与氯化铯在低温下溶于乙酸，并通过过量干燥HCl，溶液中析出深紫红色的晶体D。M元素在D与B2中价态相同，元素分析表明Cs的质量分数为52.01%。 6-3-1 画出D中阴离子结构，写出其分子点群并猜测该阴离子中哪种M-Cl键更短。（3分） 6-3-2 该阴离子只能获得铯盐、铷盐的结晶而尚未得到钾盐的结晶，试解释其原因并给出另一种可能与之形成较稳定的盐的阳离子。（1分） 6-4 过渡元素高价