基于第一性原理的石墨吸附一氧化碳倾向性研究-计算物理.PDF

第３３卷 第６期 计　 　 算　 　 物　 　 理 Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．６ ２０１６年１１月 　 ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＯＭＰＵＴＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＳ　 Ｎｏｖ． ，２０１６ 文章编号：１００１⁃２４６Ｘ（２０１６）０６⁃０７３７⁃０６ 基于第一性原理的石墨吸附一氧化碳倾向性研究 １ １，２，∗ １ 何满潮 ，　 胡祥星 ，　 赵　 健 （１ 中国矿业大学（北京） 深部岩土力学与地下工程国家重点实验室，北京　 １０００８３； ２ 中国矿业大学（北京） 力学与建筑工程学院，北京　 １０００８３） 摘　 要：利用基于量子力学的第一性原理计算方法，从微观角度研究煤层对一氧化碳气体的吸附机理．根据煤层的 基本成分及结构特点，用结构类似的石墨模拟复杂的煤层，建立石墨吸附一氧化碳分子的模型，讨论石墨表面的三 种高对称吸附位置，分别是顶位（ｔｏｐ位）、桥位（ｂｒｉｄｇｅ位）、洞位（ｈｏｌｌｏｗ位）对一氧化碳分子的吸附．结果表明：当 一氧化碳分子垂直于石墨表面，且碳原子端靠近碳层时，在石墨（００１）表面的桥位（ｂｒｉｄｇｅ位）有较强的吸附能． 关键词：石墨；吸附；一氧化碳；第一性原理 中图分类号：ＴＤ７５２ 文献标志码：Ａ ０　 引言 在煤矿井下，一氧化碳是煤炭开采过程中的有害气体，具有易燃、易爆、毒性强等特点，严重威胁着煤炭 生产安全［１－７］．煤矿井下一氧化碳的产生一般认为是由煤的自然或瓦斯爆炸引起，同时，煤层本身也会赋存 ［８］ 一氧化碳 ．瓦斯爆炸事故时有发生，其危害性很大，不仅造成巨大的经济损失，而且往往导致严重的人员 伤亡事故，其产生的大量一氧化碳气体导致中毒的情况也时有发生［７－１０］．因此对一氧化碳在煤层中的吸附 机理研究很有必要． 吸附是指一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面的界面现象，吸附在化学、工业中的干燥、提纯、 ［１１］ 脱色、分离、催化等诸多方面都具有非常重要的作用 ． 比较全面的研究煤的吸附气体作用，从上世纪中叶 就已开始．早期的研究主要是为解决煤矿开采中的瓦斯灾害等安全问题而进行的，比如提出利用吸附参数来 预测瓦斯突出的危险性等．而自从美国开始把煤层气作为能源进行研究并商业开发以来，人们对煤吸附气体 ［１２］ 的研究才渐渐深入，对于煤的结构的研究也有很大进展 ． 煤是一种由缩合芳环通过三维空间交联而形成的一种复杂的大分子结构有机岩，具有双重孔隙结构、较 ［１１］ 大比表面积和自发吸附气体的特征 ．煤的典型大分子结构模型主要有 Ｆｕｃｈｓ模型、Ｇｉｖｅｎ模型、Ｗｉｓｅｒ模 型、Ｓｈｉｎｎ模型、叶氏模型等［１３－１４］．煤的成分非常复杂，对煤的结构研究目前还没有统一确定的模型，但它们 与石墨一样，都具有苯环单元．本文基于煤的主要成分及其物理化学性质，使用与煤有相类似结构且结构简 单规整的石墨做为煤的模型．而目前，对煤吸附气体的实验研究比较丰富，从分子尺度的微观角度研究煤层 吸附甲烷等煤矿中主要气体也逐渐展开［１５－２１］．从微观角度对煤层吸附一氧化碳气体的第一性原理研究还不 是很多．本文采用基于量子力学的第一性原理计算方法，用石墨模拟煤层，建立了煤层吸附一氧化碳气体的 简化模型，对一氧化碳分子在不同位置和形态下的吸附能进行计算并分析，初步探究煤层吸附一氧化碳的 机理． １　 计算方法 本文的第一性原理计算使用平面波和投影缀加波（ＰＡＷ）的ＶＡＳＰ 软件包（Ｖｉｅｎｎａ ａｂ⁃ｉｎｉｔｏ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｐａｃｋａｇｅ）．在石墨结构的计算中，纯净体材料系统为周期性３×３超原胞结构，分别切割为３层、４ 层、５层．原 收稿日期：２０１５－０９－０３；修回日期：２０１６－０２－２６ 作者简介：何满潮（１９５６－），男，河南灵宝人，中国科学院院士，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｈｅｍａｎｃｈａｏ＠２６３．ｎｅｔ ∗通