双过氧钒配合物与N-取代皮考啉酰胺相互作用的NMR研究-Core.PDF

2007 年第65 卷 化 学 学 报 Vol. 65, 2007 第21 期, 2357～2362 ACTA CHIMICA SINICA No. 21, 2357～2362 ·研究论文· 双过氧钒配合物与 N-取代皮考啉酰胺相互作用的 NMR 研究 李国斌a 于贤勇a,b 郑柏树a 易平贵*,a,b 唐臻强a 陈 忠*,b a ( 湖南科技大学化学化工学院 分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室 湘潭 411201) (b 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室 厦门 361005) 摘要 为了探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCl 溶液), 应用多核(1H, 13C 51 − − 和 V)多维(COSY 和DOSY) NMR 以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O ) (D O)] /[OV(O ) (HOD)] 与 2 2 2 2 2 N-取代皮考啉酰胺的相互作用. 它们反应性从强到弱的顺序为: N- 甲基-皮考啉酰胺≈N-(2-羟乙基)-皮考啉酰胺＞N-乙 基-皮考啉酰胺＞N-丙基-皮考啉酰胺, 这说明了皮考啉酰胺N 上取代基的电子效应影响反应. 竞争配位导致一系列新 的7 配位的过氧钒物种生成, 而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位机制. 关键词 双过氧钒配合物; N-取代皮考啉酰胺; 相互作用; 核磁共振 NMR Studies on Interactions between Diperoxovanadate and N-Substituted Picolinamide LI, Guo-Bina YU, Xian-Yonga,b ZHENG, Bai-Shua YI, Ping-Gui*,a,b TANG, Zhen-Qianga CHEN, Zhong*,b a ( Hunan Province College Key Laboratory of QSAR/QSPR, School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201 ) (b State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surface, Xiamen University , Xiamen 361005 ) Abstract To understand the subst