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电化学装置中的“膜” 膜技术的应用历程 单池单液原电池 → 双池双液原电池 → 隔膜 → 离子交换膜 ⒈ 从单池单液原电池到双池双液原电池是原电池发展的第一次革命 单池单液原电池中，Cu在Zn表面析出，形成Zn∣CuSO4(aq)∣Cu原电池，造成电池内部短路（e-未转移至正极）；锌极失去的电子未全部经导线流向铜极，能量转化率低；随着锌极上沉积物增厚，产生的电流越来越小，甚至没有电流。 双池双液原电池中，Zn和CuSO4溶液在两个池子中，Zn与Cu2＋不直接接触，不存在Zn与Cu2＋直接反应的过程，所以仅是化学能转化成了电能，电流稳定，且持续时间长 看见盐桥，可判断该装置为原电池 ⒉ 膜技术的引入是原电池发展的第二次革命 盐桥使用一段时间后c(KCl)减小，且有少量Zn2+、SO42–进入盐桥，故需要用饱和KCl溶液浸泡后再使用；膜的引入简化了装置，用离子交换膜分隔成两池，仅允许特定的离子通过；且膜能持续、长期使用。 ⒊ 膜技术的产生，创造了许多神奇 锂电极“直接插入”水溶液 膜技术引入燃料电池 ⒋ 膜技术引入电解是电化学技术一次革新 a a 氯碱工业中离子交换膜的作用： 防止氢气和氯气混合发生爆炸； b、避免氯气和氢氧化钠反应，影响氢氧化钠的产量和质量。 c、直接得到较纯净的产物（避免与NaCl混合） ⒌ 质子交换膜是膜的选择性的典范 ⒍ 膜技术的其它应用 渗透与反渗透 电渗析法淡化海水 离子交换膜的工作原理 离子交换膜是使离子有选择性透过的薄膜，是具有离子交换性能的、由高分子材料制成的薄膜。 阳离子交换膜的构造和工作原理 交换膜上有很多微孔，“孔道”上有许多带负电荷的基团。阳离子可以自由通过“孔道”，由浓度大的区域向浓度小的区域移动，或在电场中定向运动。阴离子移动到“孔道”处，受到“孔道”带负电荷基团的排斥而不能进入“孔道”中，因而不能通过交换膜。这就是“选择性”透过的原因。其构造与工作原理示意图如右上图所示： （2）阴离子交换膜的构造与工作原理与此相同，只不过是“孔道”中基团带正电荷而已。 2、离子交换膜的特点 离子选择透过性高；电阻低；机械强度大；耐化学品性优异；尺寸稳定性优异；溶质、溶媒的扩散系数小；可将单价离子和多价离子分离...... 3、按其功能和结构的不同，可分为5种： 阳离子交换膜、阴离子交换膜、两性交换膜、镶嵌离子交换膜、聚电解质复合膜 4、质子交换膜 （1）质子交换膜主要由高分子主体，即疏水的碳氟主链区、离子簇和离子簇间形成的网络结构。 SO SO3H —(CF2CF2)nCF2—CF— —(CF2CF2)m—CFCF2— CF2CF2 SO3H 主链骨架 疏水 中间体 +H2O 水合离子簇 亲水区 ∣ ∣ 聚四氟乙烯主体构成疏水的主链。结构坚韧稳定 支链 磺酸基团 （2）“离子簇网络模型” 离子簇的直径约4nm，离子簇之间的间距一般在5nm左右。离子簇的周壁带有负电荷的固定离子，且通道狭窄，因而对于带负电且水合半径较大的OH–离子的迁移阻力远远大于H+，这也正是离子膜具有选择透过性的原因。 （3）质子交换膜(Proton Exchange Membrane，PEM)是质子交换膜燃料电池（Proton Exchange Membrane Fuel Cell，PEMFC）的核心部件，对电池性能起关键作用。它不仅具有阻隔作用，还具有传导质子的作用。全质子交换膜主要用氟磺酸型质子交换膜；nafion重铸膜；非氟聚合物质子交换膜；新型复合质子交换膜等。 5、聚合物电解质薄膜 “一种超离子导体导电的，电化学稳定的双盐聚合物电解质”。室温条件，双盐基聚合物固体电解质在锂电池电极材料和超离子导体导电性方面表现出优异的电化学稳定性。 聚合物电解质是几类性质不同但都含有聚合物的电解质材料。早期的聚合物电解质是不含溶剂的，仅靠极性高分子网络中的离子导电的材料。近年来出现的增塑化聚合物，实际上属于凝胶物质的一类。与传统的聚合物电解质不同的是，在导电聚合物电解质中可加入少量的高介电常数溶剂增强导电性。现在离子导电橡胶和离子交换膜也统称为聚合物电解质。 固体聚合物电解质(Solid polymer electrolyte，SPE)，又称为离子导电聚合物（Ion-conducting polymer）。固体聚合物电解质的研究始于1973年Wright等人对聚氧化乙烯（PEO）与碱金属离子络合物导电性的发现。固体聚合物电解质在电子、医疗、空间技术、电致显色、光电学、传感器等方面有着广泛的应用。由于它具有质轻、成膜性好、黏弹性和稳定性均较好等优点，使这一研究有了迅速发展。国内外对聚合物电解质研究最多、最广泛的是聚氧化乙烯（PEO）类聚合物电解质。 离子交换膜与隔膜 隔膜是一种