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物理化学实验 实验一、燃烧热的测定 实验二、二元液系相图 一、实验目的及原理： 　实验测定环己烷—乙醇的沸点组成图（T—X图）并确定其恒沸点及恒沸组成。 二、实验原理： 　二元液系的T—X图分为三类：（1）理想的双液系，其溶液沸点介于两纯物质沸点之间；如图a; （2）各组分对拉乌尔定律发生负偏差，其溶液有最高沸点，如图c; （3）各组分对拉乌尔定律发生正偏差，其溶液有最低沸点，如图b。第（2）、（3）两类溶液在最高或最低 　　　沸点时的气液两相组成相同，加热蒸发的结果只使气相总量增加，气液相组成及溶液沸点保持不变，这时的温度叫做恒沸点，相应的组成叫做恒沸组成。理论上，第（1）类混合物可用一般蒸馏法分离出两种纯物质；第（2）（3）两类混合物只能分离出一种纯物质和一种恒沸混合物。 　　　为了测定二元液系的T—X图，需在气液相达到平衡后，同时测定气相组成、液相组成和溶液沸点。例如在图a 中与沸点 t1对应的气相组成是气相线上的XVB，液相组成是液相线上L1对应的XLB。实验测定整个浓度范围内不同组成溶液的气液相平衡组成和沸点后，就可绘出T—X图。 　　　本实验采用简单蒸馏瓶，蒸馏瓶上的冷凝器使平衡蒸汽凝聚在小玻璃槽中，然后从中取样分 　　　析气相组成。为此，先用折光仪测定已知组成混合物的折光率，作出折光率—组成工作曲线。当测得未知样品的折光率后即可从工作曲线查出其组成。 　（溶液的蒸汽压下降与溶质的摩尔分数成正比，这通常称为拉乌尔（Raoult）定律: 　ΔP=P * B·XA) 三、重点与难点： 　1． 重点讲透实验原理； 　2． 熟练掌握折光仪的使用； 　　难点：是同时测定气相组成、液相组成和溶液沸点。 四、思考题与习题： 1．作环己烷—乙醇标准液的折光率—组 成曲线的目的是什么？ ２．每次加入蒸馏水中的环己烷或乙醇是否应按计量表所记精确计算？ 三、电动势测定及其应用 一、实验目的 　1．掌握抵消法电池电动势的原理及电子　 电位差计的使用 　2．了解和学会制备二类电极和盐桥。 二、实验原理 原电池有两个半电池组成，每一个半电池中有一个电极和相应的溶液，由不同的半电池可以组成各种各样的原电池，电池反应中正极起还原作用，负极起氧化作用，而电池反应是电池中电极反应的总和。其电动势为组成电池的两个半电池的电极电势的代数和。 　　　通过对电池电动势的测定，可计算某些反应的热力学函数，电解质的平均活度系数r± 、难溶盐的溶度积KSP和溶液的PH值等数值（用电动势的方法求如上数据必须有能够设计成电池的可逆电池，而该电池的反应就是所要求的化学反应）。例如用电动势法求AgCl的KSP需设计成如下的电池　 （-）Ag – AgCl | HCl(c1) | | AgNO3(c2) | Ag(+) 　因为该电池的电极反应为 　负极反应 　正极反应 　电池总反应 　它的电动势 而 所以 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(1) 式中和,、分别为Ag和Cl离子的活度，故只要测定该 电池的电动势，就可通过（1）求得ACl 的K。 可逆电池的电动势不能直接用伏特计测量，因为伏特 计工作需大电流,这个电流流经电池将发生不可逆电化学反应，使其电极产 生极化，所测电压不是可逆电池的电动势，所以伏特计测量只是电池的端电压，小于电池的电动势。所以要准确测定电池的电动势只有在无电流通过电池或仅仅只有极微小电流通过的情况下才能进行。对消法就是根据这一要求设计的，其简单的线路如图所示。 抵消法测定原电池电动势 1?．直流电位差计。 直流电位差计是按照抵消法原理设计的一种在电流接近于零的条件下测定电位差的仪器。它的精度很高，是测定电动势的最基本的仪器。 抵消法原理如图所示。由图中可见，电路可分为工作回路和测量回路两部分。工作回路由工作电池E、可变电阻R和滑线电阻AB组成。测量回路由双刀双闸开关S、待测电池Ex（或标准电池ES）、电键K、检流计G和滑线电阻的一部分组成。这里，工作回路中的工作电池与测量回路中的待测电池并接，当测量回路中电流为零时，工作电池在滑线电阻AB上的某一段电位降恰等于待测电池的电动势。 　为了消除液接电势，必须使用盐桥，其制备方法是：将琼胶、KNO3与蒸馏水以1.5：20：50的比例加入到锥型瓶中，于热水浴使之溶解，然后用滴管将将它灌入已经洗涤的U型管中，（U型管的两端或中间不能留有气