化学分析配位滴定法3接近化学计量点.PPT

化学分析 第五章 配位滴定法 * 第二节 配位滴定条件的选择 一、配位滴定的终点误差 TE%= 滴定剂的过量或不足的物质的量 被测物质的物质的量 ×100% 推导？ 计算公式： 接近化学计量点，Vsp?Vep % 100 ] [ ] [ % 100 ] [ ] [ ] [ ] [ % 100 % 100 % 100 % ′ - = ′ - - + = ′ - = ′ × × - × = ′ = sp M ep ep sp M ep ep sp M ep M ep Y sp sp M ep ep M ep ep Y sp M ep Y C M Y C M MY Y MY C C C V C V C V C n n TE 设： sp时 ep时 两式相减 ∵ ∴ ∵sp时， ∴ 林邦公式 等浓度滴定时，cM(sp)=cM / 2 由上式可知：终点误差与cM(sp)和 有关 假设?pM?= ?0.2， 用等浓度的EDTA滴定浓度为c的金属离子M 或 滴定误差~0.1% 将下式作为能准确滴定的条件： (当cM≈10-2 mol/L) 二、配位滴定中酸度的选择和控制 1. 单一离子测定的最高酸度和最低酸度 最高酸度 lg = lgKMY ? lgαY(H) ≥8 最低酸度 M(OH)n的溶度积Ksp求得[OH-] M(OH)n? [OH-]? n?Ksp/cM pH=14-pOH (当cM≈10-2 M) 2. 用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度 根据估计的pH范围 给出一些pH值 求得每一pH时的 TE% TE%最小的pH 为最佳pH pMt =lgKMIn= lgKMIn－lg?In(H) 指示剂颜色转变点 当pMt = pMsp时，pH为最佳酸度（介于最高酸度和最低酸度之间） 3、配位滴定中缓冲溶液的作用和选择 滴定过程中pH改变 指示剂对pH的要求 M + H2Y = MY + 2H+ KMIn 酸效应，KMY 配位滴定中常用的缓冲溶液 pH 5~6 （弱酸性介质）: HAc-NaAc pH 9~10 （弱碱性介质）: 氨性缓冲溶液 pH 1, 或 pH 1: 强酸或强碱自身缓冲体系 设终点与化学计量点的pM’之差为?pM’， pY’之差为?pY’。 CMsp就是CM(SP) 熟悉滴定条件的选择和控制，滴定终点误差的计算 由于在实际测定中，待测溶液中往往含有多种金属离子、以及能与金属离子和EDTA产生副反应的H+、OH-、其他配位剂等组分，因此要选择合适的滴定条件才能实现目标离子的选择性测定。 配位滴定中，由于酸度对金属离子、EDTA和指示剂都可能产生影响，所以首先要考虑酸度的选择和控制。 如果酸度太低，酸效应影响减小，但金属离子水解形成羟基配合物成为主要矛盾。金属离子羟基配合物可能析出M(OH)n沉淀，影响配位滴定进行，因此有“最低酸度”。 超过最高酸度或低于最低酸度，EDTA的酸效应系数和金属离子的羟基配位效应系数会增大，导致K’MY减小，TE（滴定误差）增大。 TE与cM(SP)、K‘MY 和?pM’ （即指示剂的变色点）有关 化学分析 第五章 配位滴定法 *