环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺催化剂研究进展.PDF

1999 年第 3 期　　　　　　　　　　　　　工 业 催 化 3 专论与综述 环己酮肟气相 Beckm ann 重排制 己内酰胺催化剂研究进展 1, 2 1 1, 2 2 2 毛东森 　卢冠忠 　陈庆龄 　卢文奎 　谢在库 ( 1 华东理工大学工业催化所　上海 200237) (2 上海石油化工研究院　上海 20 1208) 环己酮肟B eckm ann 重排制己内酰胺是重要的工业过程。本文较为详细地评述了用于环己酮 肟气相B eckm ann 重排反应的固体酸催化剂, 主要有氧化物、金属磷酸盐和分子筛等。 关键词: 环己酮肟　气相B eckm ann 重排　己内酰胺　固体酸催化剂 产能力为 3875 万吨, 需求量为 3355 万吨, 0　前　言 预 计 2000 年 将 分 别 达 到 4 160 万 吨和 [ 1 ] 3603 万吨 。 己内酰胺是合成纤维和合成材料最重要 环己酮肟的B eckm ann 重排是己内酰胺 的原料之一, 主要用于制造聚酰胺 6 纤维 生产最重要的工艺过程, 对产品质量的影响 ( ) 尼龙 6 、树脂和薄膜, 也用作医药、涂料、 起关键作用。 目前工业生产是以浓硫酸或发 人造革、增塑剂的原料, 以及少量用于化学 烟 硫 酸 为 催 化 剂, 将 环 己酮 肟 经 液 相 合成赖氨酸, 在纺织、塑料、精细化工等领 B eckm ann 重排反应转化为 己内酰胺硫酸 域有广泛的用途。1997 年世界己内酰胺的生 盐, 然后再用氨中和而得。其反应式如下: N O H O O H 2 SO 4 N H N H 3 N H ·05 + 05 ( ) H 2 SO 4 N H 4 2 SO 4 　　虽然使用浓硫酸作催化剂具有很高的选 缺点。为此, 人们从环己酮肟在固体酸催化 择性, 但同时产生大量属于低效化肥的硫酸 剂表面上进行气相B eckm ann 重排反应寻找 铵副产物, 而且存在浓硫酸所引起的反应设 途径。 备腐蚀、污染环境和安全等问题。尽管进行 环己酮肟B eckm ann 重排反应是酸催化 过多方面的改进, 但仍然无法彻底解决上述 反应, 早在 40 年代初就有人开始研究在固体 收稿 日期: 1999033 1 4 工 业 催 化　　　　　　　　　　　　　1999 年第 3 期 酸作用下环己酮肟气相重排工艺, 直到现在, 在反应温度为 300 ℃时, 环己酮肟转化率达 此项研究仍相当活跃。本文对这一领域的催