一氯甲院同步辐射光电离研究一一离子生成熔与键能的测定.PDF

化学学报 ACTACHIMICASINICA 1997 , 55 , 236-241 一氯甲院同步辐射光电离研究 一一离子生成熔与键能的测定 李全新a 冉 琴a 盛六四b 陈从香a 俞书勤a 张允武b 马兴孝a (a 中国科学技术大学化学物理系 合肥 230026) (b 中国科学技术大学国家同步辐射实验室 合肥 230026) 摘要 本文报道超音速射流冷却条件下，用同步辐射光研究 CH Cl 光电离及其解离电离的动力 3 学，测得 CH Cl 的电离能(lP) 为 1 1. 2810.01 eV 通过测定 CH Cl 光解离电离碎片的出现势(AP) , 3 3 并结合有关已确认的热力学数据，获得了它们的标准生成熔、离子型分子中的键能、中性分子或自 由基中的键能及母体离子的解离能等热力学数据.对 CH Cl 分子VlN光解离电离通道进行了分 3 析. 关键词 同步辐射光电离，解离电离，出现势 分子的电离势及离子的标准生成始是重要的热化学常数之一，根据离子出现势的测定，可 获得这方面的知识.迄今为止，一氯甲烧离子(CH Cl+ )的出现势已有大量文献报道[13] ，然而 3 不同作者报道的结果相差很大，引起这种差别的原因，除实验误差以外，主要是在分子电离或 解离电离过程中伴随有离子一分子反应、离子对形成及热带效应等诸因素的干扰[3] 本文报道的 CH Cl光电离和解离电离研究的结果，是在超音速冷却条件下进行的，因而 3 有效地克服了离子一分子反应和热带效应的影响.此外，利用同步辐射 VUV 光源，单光子便 可将分子电离或解离电离，波长可连续扫描，能量分辨较高，除母体离子的出现势外，由 CH Cl 3 光解离电离产生的其它离子碎片出现势均为首次报道.将测得的出现势与有关公认的热力学 数据结合，获得了离子生成焰、键能及其解离能等热化学数据，并通过对这些数据分析，推断了 离子碎片形成的最可能通道. 1 实验 实验装置见文献[4] .简述如下:同步辐射光通过一台Seya - Namioka 真空紫外单色仪(其 中安装了 2400 ， 1200 ， 600 条/mm 三块光栅，覆盖波长范围 35~600nm，分辨为 O. 05nm). 披长 采用Ar或 Ne 等的第一电离势标定，其误差小于土0.10nm. 光栅扫描由计算机驱动步进马达 实现，对波长大于 105nm 的实验，使用 LiF 滤光片，以消除高次谐波影响. CH Cl样品与 Ne 气以约为 1:50 的比例混合(总压约为 303975Pa) 后，经直径为 1mm 的 3 脉冲喷嘴射入柬源室.束源室和电离室之间用 Skimmer 隔开，实验时，电离室的典型背景压力 1995 - 07 一 10 收到修改稿 1995 一 10- 30 收到国家自然科学基金资助课题. 化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1997 237 5 为 5 X 1O- Pa. 电离室内分子束与同步辐射光在水平面内垂直交叉，离子由正上方的四极质谱 仪接收，输出信号经放大、班别后送入光子记数器计数，波长扫描及数据采集由微机进行.