物理化学 第5章 (5).ppt

(三) 三组分系统 三组分系统相律的一般表达式为： f =K - ? + 2 = 3- ? + 2 = 5 - ? ? = 1, f =4(单相,自由度为T、p及x1、x2) ? = 2, f =3(二相,自由度为T、p、 x1…) ? = 3, f =2(三相,自由度为T、p … ) ? = 4, f =1(四相,自由度为T或p或x1或x2) 　? = 5, f =0(五相,自由度为0) 三组分系统最多可有五相共存(f=0)，最多可有四个自由度(f=4)　?温度T、压力p及两个浓度x1、x2四维坐标。 研究三组分凝聚系统时，若定压或定温：f =K - ? + 1=4-?，当?=1时，f=3 ；若在定温定压下， f =K - ? = 3- ? ，当?=1时，f=2，只要用平面图可以表示系统的状态。 §5.10 三角坐标图组成表示法 通常用等边三角形的方法来表示三组分系统的组成 B C A wC wB wA d 图 5.26 三组分系统组成的表示法 (1)顶点：分别代表一个纯组分（A、B、C）； (2)边：代表A和B、B和C、C和A所组成的二组分系统；通常沿逆时针在三角形的三边上标出A、B、C三个组分的质量分数。 (3)三角形中任何一点：表示三组分系统的组成。 1. 等边三角形表示法 §5.10 三角坐标图组成表示法 c’ (4)确定系统组成的方法： c b a a’ B C A wC wB wA 图 5.27 三组分系统的组成表示法 p ? b’ 过p点作平行于三条边的直线交三边于a，b，c三点， pa+pb+pc=AB=AC=BC=1 pa=wA，pb=wB，pc=wC 因此p点的组成可由这些平行线在各边的截距表示。 根据等边三角形性质：通过p点作平行于AB和AC的两条直线，交BC于a和a’点， aa’= wA， a’C=wB ， Ba=wC §5.10 三角坐标图组成表示法 2．等边三角形表示法的特点 (1)在平行于底边的任意一条直线上，所有代表三组分系统的各物系点中，顶点组分的含量一定相同。 ee’线上各点所含A的质量分数一定相同，wA = e’C； (2)在通过某一顶点的任意一条直线上各点所代表的三组分系统中，另外两个顶点组分的含量之比一定相同；且此线上的物系点离顶点越近，代表顶点组分的含量越多。 Ad线上各点所含B和C的含量之比一定相同；m中含A多，n中含A少。 d e e’ A B C 图 5.28 三组分系统的组成表示法 ? ? ? o p s ° ° m n §5.10 三角坐标图组成表示法 M N O A B C 图 5.29 三组分系统的组成表示法 新系统的位置与M和N两个的互比量有关，可用杠杆规则求算： M的量×OM = N的量×ON。 即M的量愈多，则代表新体系的物系点O的位置愈接近于M点。 (3)如果两个三组分系统M和N合并成一新的三组分体系O，则新系统的组成一定在M，N两点的联线上； (4)由三个三组分系统D、E、F合并成一新的三组分系统G ，则系统的组成一定在三角形DEF的重心位置。 G ? D E F §5.10 三角坐标图组成表示法 e f A B C 图 5.29 三组分系统的组成表示法 新系统的物系点G可通过下法求得：先依杠杆规则求出D和E混合后新系统的物系点H，然后再依杠杆规则求出H和F所形成的系统的物系点G，G即为D,E,F三个三组分体系所构成的混合物的物系点。 H ? 若新系统为G点，则D、E、F的互比量可以这样表示：通过G点画平行于DE和DF的平行线，交EF于e和f，则ef 线段表示D的量，fF线段表示E的量， Ee线段表示F的量 。这一规则称为重心规则。 第五章　多相平衡 (一)单组分系统 (二) 二组分系统 (三) 三组分系统 　 §5.1 相律 §5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程 §5.3 水的相图 §5.4 完全互溶的双液系统 §5.5 部分互溶的双液系统 §5.6 完全不互溶的双液系统 §5.7 简单低共熔混合物的固-液系统 §5.8 有化合物生成的固-液系统 §5.9 有固溶体生成的固-液系统 §5.10 三角坐标图组成表示法 §5.11 二盐一水系统 §5.12 部分互溶的三组分系统 §5.11 二盐一水系统 二盐—水的水盐系统类型很多，目前只是对有一相同离子的两种盐和水组成的三组分系统研究得比较多，否则由于交互作用可形成多于三个物种的体系（例如NaNO3＋KCl＋H2O还可以生成NaCl