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高等统计物理
王延颋
20 17 年2 月24 日
7. 相变与临界现象
7.1. 相变及其分类
系统从一个物态转变为另一个物态称为相变。在相变点各相的化学势及自由能(单组份)
相等。在相变点,自由能的第几阶导数开始不连续就称为几级相变。也把二级和二级以上的
相变称为连续相变。二级相变也称为临界现象,二级相变点称为临界点。
一级相变的特征有:(1)有相变潜热及体积变化;(2 )宏观状态发生突变;(3 )有过
冷过热的亚稳态存在,相变点为两相共存区;(4 )两相均为自由能极小态,相变点即自由能
曲线的交点。
二级相变的特征有:(1 )没有相变潜热及体积变化;(2 )宏观状态连续变化,而微观
对称性产生突变;(3 )没有亚稳态和两相共存区;(4 )自由能一阶导数连续,二阶导数不连
续。
M
顺磁性 (paramagnetism )是指材料对磁场响应很弱的磁性。如用磁化率 来表
H
示( 和 分别为磁化强度和磁场强度),从这个关系来看,磁化率 是正的,即磁化强
M H
度的方向与磁场强度的相同,数值为 10-6—10-3 量级。从原子结构来看,组成顺磁性物体的
原子、离子或分子具有未被电子填满的内壳层,这类材料的原子、离子或分子中存在固有磁
矩,因其相互作用远小于热运动能,磁矩的取向无规,使材料不能形成自发磁化。在经典理
论中,磁矩在磁场中可取任意方向。所有这些材料中的原子或离子在磁场作用下所产生的磁
矩都很小。如许多过渡金属和稀土元素的绝缘化合物,有机化合物中的自由基,以及少数顺
磁性气体(如NO,O ),在一般情况下磁化率随温度的变化遵从居里定律: C / T ,式
2
C
中 称为居里常数, 为温度。
T
抗磁性 (diamagnetism )是指一种弱磁性。组成物质的原子中,运动的电子在磁场中受
电磁感应而表现出的属性。外加磁场使电子轨道动量矩绕磁场进动,产生与磁场方向相反的
附加磁矩,故磁化率为很小的负值(10-5—10-6 量级)。因此,所有物质都具有抗磁性。大多
数物质的抗磁性被其顺磁性所掩盖,只有一小部分物质表现出抗磁性。惰性气体原子表现出
的抗磁性可直接测量。一些离子的抗磁性只能从其他测量结果中推算得到。
铁磁性 (ferromagnetism )是指物质中相邻原子或离子的磁矩由于它们的相互作用而在
某些区域中大致按同一方向排列,当所施加的磁场强度增大时,这些区域的合磁矩定向排列
程度会随之增加到某一极限值的现象。通常过渡族金属(如铁)及它们的合金和化合物会具
1
有铁磁性。在铁磁性物质内部,如同顺磁性物质,有很多未配对电子。由于交换作用(exchange
interaction ),这些电子的自旋趋于与相邻未配对电子的自旋呈相同方向。由于铁磁性物质内
部又分为很多磁畴,虽然磁畴内部所有电子的自旋会单向排列,造成“饱合磁矩”,磁畴与
磁畴之间,磁矩的方向与大小都不相同。所以,未被磁化的铁磁性物质,其净磁矩与磁化矢
量都等于零。
反铁磁性是指在原子自旋(磁矩)受交换作用而呈现有序排列的磁性材料中,如果相邻
原子自旋间是受负的交换作用,自旋为反平行排列,则磁矩虽处于有序状态,但总的净磁矩
在不受外场作用时仍为零。
7.2. 序参量 (order parameter )
相变的最本质特征是系统的对称性(序)发生变化,因此合适的序参量应该能定量地反
映相变过程中对称性的变化。一般来说,序参量在对称性高的相取值应为零,而在对称性低
的相取值非零。一级相变点附近序参量会有跃变,而连续相变点附近序参量连续地趋于零。
序参量可以是标量,也可以是矢量;可以是实数,也可以是复数。以
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