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第４５ 卷第８期 应　用　化　工 Ｖｏｌ．４５ Ｎｏ．８ ２０１６年８月 Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ａｕｇ．２０１６ ２-苯基-１，３-二氧杂环-４-戊烯-乙酸甲酯的合成 石 ，戚文博 赟 （兰州大学 化学化工学院，甘肃 兰州　７３００００） 摘　要：以苯甲酸、３-溴丙烯和乙酸为原料，三氟化硼乙醚为催化剂合成２-苯基-１，３-二氧杂环-４-戊烯-乙酸甲酯，包 括烯丙基苯甲酸酯的制备和烯丙基苯甲酸酯的环化。考察了烯丙基苯甲酸酯与乙酸的摩尔比、反应时间、温度、催 化剂用量对反应的影响。结果表明，较佳的反应条件为：取０．０５ ｍｏｌ烯丙基苯甲酸酯，ｎ（烯丙基苯甲酸酯）∶ｎ（乙 酸）＝１．０∶１．２（摩尔比），催化剂用量为５．０％，在室温（２５ ℃）下反应１０ ｈ，所得产品的产率在８７％以上。 关键词：２-苯基-１，３-二氧杂环-４-戊烯-乙酸甲酯；三氟化硼乙醚；烯丙基苯甲酸酯；环化 中图分类号：ＴＱ２１６；ＴＱ２５１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１６７１ －３２０６（２０１６）０８－１５０３ －０２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ （２-ｐｈｅｎｙｌ-１，３-ｄｉｏｘｏｌ-４-ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ＳＨＩ Ｙｕｎ，ＱＩ Ｗｅｎ-ｂｏ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｌａｎｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：（２-Ｐｈｅｎｙｌ-１，３-ｄｉｏｘｏｌ-４-ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ，ａｌｌｙｌｂｒｏｍｉｄｅ ａｎｄ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ ｅｔｈｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｔ ｂｙ ａ ｔｗｏ-ｓｔｅｐ ｍｅｔｈｏｄ，ｗｈｉｃｈ ｉｎｃｌｕｄｅｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆａｌｌｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ ａｎｄ ｓｕｃｃｅｓｓｉｖｅ ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｌｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆｔｈｅ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆａｌｌｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ ａｎｄａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ａｎｄｃａｔａｌｙｓｔｄｏｓａｇｅ ｏｎｔｈｅｙｉｅｌｄｗｅｒｅ ｉｎ- ｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔ ｃｏｕｌｄ ａｃｈｉｅｖｅ ８７％ ｕｎｄｅｒ ｏｐｔｉｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ａｓ ｆｏｌ- ｌｏｗｓ：０．０５ ｍｏｌ ａｌｌｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ，ｎ（ａｌｌｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ）∶ｎ（ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）＝１．０∶１．２ （ｍｏｌ／ｍｏｌ），ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ５．０％，ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ （２５ ℃）ｆｏｒ １０ ｈ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：（２-ｐｈｅｎｙｌ-１，３-ｄｉｏｘｏｌ-４-ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ；ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ ｅｔｈｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ；ａｌｌｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ； ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ 　　１，３-二氧杂环-４-戊烯-乙酸甲酯是重要的精细 １　实验部分 化工中间体，广泛应用于油脂、染料、医药、农药、聚 １．１　试剂与仪器 合物溶剂、添加剂等众多领域［１-５］，市场需求广泛， 苯甲酸、３-溴丙烯、无水乙腈、对甲苯甲酸、四丁 前景开阔，具有很高的应用价值。因此，开展