计算了烷基喹啉烷基异喹啉苯烷基和苯氧烷.PDF

laryGC／MSforthedeterminationofthesex pheromoneglandextractofProcerasVenosatus pheromoneofProcerasVenosatusisdescribedIt areZ11-16:Ac;Z13-18:AcandZ13-18;011. isverifiedthattheactivecomponentsinsex 某些烷基喹啉，烷基异喹啉和苯烷基、 苯氧烷基吡啶的Kovats指数 蒋筱筠 曾宪谋 顾以健 (中国科学院大连化学物理研究所，116012) 对复杂混合物中未知组分的定性鉴定是气相 烷、十八烷、二十二烷，甲基、二甲基喹啉、异 色谱 (GC)分析的艰巨而重要的任务。GC定性 喹啉为商品试剂，其余为合成产物。 方法很多，其中用Kovats指数值(IR定性，提高 在上述GC条件下按 了定性数据的准确度。近年来很多色谱工作者把 计算了烷基喹啉、烷基异喹啉、苯烷基和苯氧烷 化合物的IR与其物理性质、分子结构进行关 联[1-3]，对预测化合物IR值提供了方便。我们 基吡啶等36种化合物的IR，结果见表 12 IR 在研究有机氮化合物的金属络合物新反应中，测 与化合物物理性质及结构参数关联见表34。计 定了一些有关化合物的IR值，并与化合物沸点 (TB)、分子量M()、分子中碳原子数(N)、折光指 算式中trA为物质A的保留时间，tr、try分别为 数nD20以及分子连通性指数x（）等作了关联，为合 CxH2x+2和CYH2y+2正构烷烃的保留时间洹 成反应中新化合物结构及性质预测提供了信息。 结果与讨论 实 验 在相同GC条件下测定的任意化合物的IR值 一（）仪器 SP-2305SP-103型气相色 与其调整保留时间的对数(logtr)进行关联，得到 以下的关系式，这些关系式为相同GC条件下以 谱仪，氢焰检测器；SE-30/405白色担体， 测得某化合物的logtr直接计算其IR值提供了方 10% 2m?4mmi.d.不锈钢柱柱（I）；Versamide 便。保留时间取决于色谱过程的热力学因素，与 900/405白色担体，10% 2m 4mmi.d．不锈 GC体系及特定操作条件有关，用该关系式计算IR 钢柱 柱（Ⅱ颍）。 必须是在相同GC条件下进行。 二（）试剂 正构十四烷、十五烷、十六 化合物IR与其TB关联，柱I上获得良好相 方程线性相关较差 (表3,No.4)。例4-甲基喹啉 关性 (表4No10,26,27)，柱Ⅱ蛏上得到相应回归 TB为265.2℃妫，在柱I上按表4中No.10计算为 1466(实测1465)；在柱Ⅱ蛏上按表3中No.4计算为 取相同x的平均IR与x关联，柱 Ⅰ上也得到很好 1832(实测1857)。柱 、Ⅱ蚴属两种性质截然不同 线性关系 (表4,No.18,23)，对不同位置取代的 的固定液，被分析组分与固定液两者分子间的相 甲基、二甲基喹啉在柱 Ⅰ、Ⅱ上得到的结果是： 互作用柱Ⅱ蛞要比柱 Ⅰ复杂得多，柱Ⅱ蛏上除存在有 取代位置靠近喹啉环氮原子者I,值与其x值关 非特殊的色散相互作用外，还有特殊的静电和氢 联，相关性较好 (表3,No.7：表4,No.11)，远 键等相互作用 [4]，因此柱Ⅱ蛳相关性较差是显而