物料粘度上升Shearrate剪切速率.pptVIP

熔体流变 N-牛顿流体 D-切力增稠流体(胀流体) S-切力变稀流体(假塑性流体) iB-理想的宾汉流体 PB-假塑性宾汉体 有屈服应力 零剪切( )粘度 温度降低、分子量增大、填充等，均使非线性增强、n下降 高分子普适流动曲线 第一牛顿区：解缠结-重建平衡 假 塑 区：解缠结速度重建速度 第二牛顿区：解缠结后完全来不及重建 熔体黏度 温度 极性大、刚性大的高分子一般温度敏感性高 剪切速率 柔性高分子一般剪切敏感性高 分子量 分子量分布 M较大的柔性分子，易解缠结和取向，粘-切依赖性大(断链，也导致粘度降低) M↗ ，剪切变稀的临界速率↘，取向的分子链不易恢复原形 分布↗，零切黏度↗(高分子量级分)，粘流温度↘(低分子量级分内增塑) 临界速率↘，剪切变稀更显著 枝化 短支链不显著影响黏度 本身不发生缠结的长支链，使分子间距↗，黏度↘ 分子量Mc的长支链，使分子缠结，粘度↗ 补强填料 粘度↗，弹性↘ 增塑 粘度↘，非牛顿性减弱 活化能与分子链结构有关，与分子量关系不大 链段体积大，粘流活化能较高 (MMc) (MMc) Define the following terms Newtonian fluid Bingham fluid Pseudoplastic fluid Dilatant fluid Weissenberg effect Die swell Melting index Apparent viscosity Tensile viscosity 习题 1.聚合物熔体挤出口模后，为什么会发生挤出物胀大现象？ 2.氯化聚醚和聚碳酸酯在加工中为了改善其加工流动性，各应选用何种加工条件更为有效，为什么？ 3.为什么聚碳酸酯熔体粘度受剪切速率的影响较小，而聚甲醛熔体粘度受剪切速率的影响较大？ 4. 已知增塑PVC的Tg=338K，Tf=418K，流动活化能ΔEη=8.31KJ/mol， 433K时的粘度为5Pa.s，求此增塑PVC在338K和473K时的粘度各为多大？ （4）支化对熔体粘度的影响 短支链的存在使熔体粘度↓，所以在橡 胶工业中为了改进胶料的加工性能而掺 入一定量支化的橡胶（再生胶），就可 获得较好的流动性，加工容易，制品尺 寸稳定。长支链的影响尚在研究中。 分子量分布的影响 分子量分布较窄的高聚物，熔体粘度主要由重均分子量决定 分子量分布较宽的高聚物，黏度可能与重均分子量没有严格的关系 分子量分布较宽的高聚物，其高分子量部分对零切粘度的贡献大 两个重均分子量相同的高聚物，分子量分布较宽的可能具有较高的零切粘度 分子量分布较宽的高聚物，出现非牛顿流动的剪切速率低 纺丝和塑料的注塑、挤出加工中，剪切速率都比较高，宽分布的流动性比较好，有利于加工 log? Wide MWD Narrow MWD 分布加宽时，低分子量级分起内增塑作用，粘流温度下降，切变速率敏感性大，流动性及加工行为改善 Chain structure 分子链结构 分子间作用力? 链刚性? 缠结点? 粘度? 链段长度? 分子链支化的影响 短支化时, 相当于自由体积增大, 流动空间增大, 从而粘度减小 长支化时, 相当长链分子增多, 易缠结, 从而粘度增加 Melt structure 熔体结构 乳液法PVC 悬浮法PVC 初级粒子未熔融，为刚性单元， 相互间作用较小，能相互滑移 初级粒子已熔融，与悬浮法聚合 的差别消失 160－200?C 200?C 粘度低 粘度高 Blending 共混 相容体系 相形态 粘度 不相容体系 均相 非均相（多相） 海-岛结构 粘度低 互锁结构 粘度高 在流动体系中，低粘度组分倾向于成为连续相，把高粘度组分包在里面，从而使整个共混物的粘度下降 η1和η2分别为两种纯高聚物的粘度， ?1和?2则分别是它们的体积分数 Filling 填充 填充体系的粘度 高分子的粘度 填料的体积分数 Formation of Dilatant 胀塑性流体的形成 粒子处于密集型状态，其空隙被液体填充 剪切应力较低时，粒子排列不发生紊乱，表现为较好的流动性 剪切应力较大时，粒子间隙不能很好地吸收液体而形成块状集合体，增大粒子间的摩擦力，降低流体的流动性 8.4 Elastic Effects in Polymer Melt 高分子熔体的弹性效应 Phenomena of the elastic effect 高分子流体是弹性液体，在切应力作用下，不但表现出粘性行为，产生不可逆形变，而且表现出弹性(熵弹性)行为，产生可回复的形变 高分子粘流过程中伴随着可逆的高弹形变，这是高分子熔体区别于低分子液体的重