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9.4 光度法误差和测量条件 1.仪器误差 ——对给定的光度计,仪器误差一定。 9.4 光度法误差和测量条件 测量吸光度时,一般固定比色皿厚度,即吸光度与浓度间为线性关系: A=Kc 9.4 光度法误差和测量条件 (1)入射单色光不纯 9.4 光度法误差和测量条件 ◆显色条件 ◆入射光波长 ◆参比溶液 ◆吸光度范围 二、光度测量条件 1.显色条件 二、光度测量条件 二、光度测量条件 参比溶液用于调A=0(即T=100%),以消除比色皿、试剂、溶剂等对吸光度A的影响。 二、光度测量条件 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * 一、光度法的误差 主要来源于: 吸光度测量误差 偏离光吸收定律 仪器选择:仪器误差应与测量误差要求一致 2.操作与读数误差 ——正常操作时,读数误差?T约?(0.2~2%)。 相同的?T引起浓度误差不同。为使测量误差较小,应控制吸光度的读数范围(后述)。 一、光度法的误差 3.偏离吸光定律的误差 实测A~c关系曲线在c较大时偏离线性的现象称偏离光吸收定律。 一、光度法的误差 3.偏离吸光定律的原因 波长?不同时,? 不同,使A~c关系偏离; 吸光粒子间的聚集作用、电性作用或离解、缔合、络合等作用使吸光度A变大或变小。 (2)质点的存在状态和相互作用 二、光度测量条件 ——通过试验来确定(参见前述) a b 2.入射光波长 一般选择MR吸收最灵敏的?max的单色光作为入射光。 吸收光谱曲线 A ? MR ?max 波长选择原则: “吸收最大,干扰最小” NR 欲测液中的MR, 应选入射波长?? ?测 3.参比溶液 选择原则: ①溶剂空白 ? 试液、试剂等均无吸收时 ②试剂空白 ? 试剂有吸收而试液无吸收时 ③试样溶液 ? 试液有吸收而试剂无吸收时 ④退色溶液 ? 试液、试剂均有吸收时 ⑤显色溶液 ? 高浓度示差法 浓度测量的误差Er与读数误差?T有关外, 还与吸光度A(或T)的读数范围有关。(演示) 其中A=0.434时,浓度的相对误差最小。 一般控制读数范围: A为0.15~0.8 (即T为70~15%) 若读数范围不满足条件, 怎么办? 4.吸光度范围 下 节 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * * *
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