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实验18 电解质溶液与离子平衡 一、实验目的 1．加深对电离平衡、同离子效应、盐类水解等理论的理解。 2 ．配制缓冲溶液并验证其性质。 3 ．了解沉淀溶解平衡及溶度积规则的应用。 4. 学习离心分离操作和离心机的使用。 二、实验原理 电解质溶液中的离子反应和离子平衡是化学反应和化学平衡的一个重要内容。无机化学反应大 多数是在水溶液中进行的，参与这些反应的物质主要是酸、碱、盐。它们都是电解质，在水溶液中 能够完全或部分电离成带电离子。因此酸、碱、盐之间的反应实际上是离子反应。 1. 电解质的分类和弱电解质的电离 电解质一般分为强电解质和弱电解质，在水溶液中能完全电离成为离子的电解质称为强电解质， 在水溶液中仅能部分电离的电解质称为弱电解质。弱电解质在水溶液中存在下列电离平衡，如一元 弱酸HA ： ＋ － [H O+ ][A −] 3 HA + H O H O + A K (HA)= 2 3 a [HA] 2. 同离子效应 在弱电解质溶液中，由于加入与该弱电解质有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质，使弱 电解质的电离度下降的现象称为同离子效应。例如在HAc 溶液中加入NaAc ： ＋ － HAc + H O H O + Ac 2 3 由于增加了Ac－的浓度，使HAc 电离度降低，酸性降低，pH 值增大。 同理，在氨水溶液中加入NH4Cl，由于增加了NH4+ 的浓度，可使氨水的电离度降低，pH 值降 低。 3. 缓冲溶液 一般水溶液，常易受外界加酸、加碱或稀释而改变其原有的pH 值。但也有一类溶液的pH 值在 一定范围内并不因此而有什么明显的变化，这类溶液称为缓冲溶液。常见的缓冲溶液为弱酸及其弱 酸盐所组成的混合溶液或弱碱及其弱碱盐所组成的混合溶液。 缓冲溶液的pH 值决定于pK （或pK ）及c (酸) / c (盐)[或c (碱) / c (盐)] 。当c (酸) = c (盐)时， a b pH ＝pK ；当c (碱) = c (盐)时，pOH ＝pK 。故配制一定pH 值的缓冲溶液时，可根据需要，选pK a b a 与pH 相近的弱酸及其盐（或pKb 与pOH 相近的弱碱及其盐）。 4. 盐类的水解 盐类的水解反应是由于组成盐的离子和水解离出来的H＋或OH－离子作用，生成弱酸或弱碱的反 应过程。水解反应往往使溶液显酸性或碱性。通常水解后生成的酸或碱越弱，则盐的水解度越大。 水解是中和反应的逆反应，是吸热反应，加热能促进水解作用。同时，水解产物的浓度也是影 响水解平衡移动的因素。 5. 沉淀溶解平衡 在难溶电解质的饱和溶液中，未溶解的固体和溶解后形成的离子间在一定温度下存在多相离子 1 n+ m－ n+ m m－ n 平衡： A B (s) mA +nB K =[ A ] [ B ] m n sp Ksp 称为溶度积，表示难溶电解质固体和它的饱和溶液达到平衡时的平衡常数。溶度积的大小与 难溶电解质的溶解有关，反应了物质的溶解能力。