不饱和烃——烯烃.ppt

chapter 6 2．卤代烷脱卤化氢 醇 3．邻二卤代烷脱卤素 反应的立体化学：反式共平面消除 chapter 6 （2）配位聚合反应 乙烯、丙烯、1-丁烯等在 TCl4/C2H5AlCl2 催化下聚合，分别得到聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等。属于离子型聚合反应，也称定向聚合反应或配位聚合反应。 Zieglar-Natta催化剂： TiCl3 or TiCl4/AlR3 Example：低压聚乙烯的合成 低压聚乙烯 —— 高密度聚乙烯 chapter 6 聚乙烯、聚丙烯工业是国民经济的支柱产业 The Nobel Prize in Chemistry 1963 for their work in atmospheric chemistry, particularly concerning the formation and decomposition of ozone Ziegler Natta chapter 6 6.5 烯烃的氧化反应 Oxidation of Alkene chapter 6 chapter 6 6.5.1 高锰酸钾氧化 (Type of Polymerization ) 1. dil. KMnO4 氧化 立体专一性反应 —— 顺式(syn)加成: chapter 6 Example： 四氧化锇氧化烯烃生成顺式邻二醇收率高，可作为制备方法。 chapter 6 生成顺式邻二醇的原因: 反应过程中经过一个五员环状中间体 这个反应很复杂，产率不高，不做为制备方法。在反应前后溶液由紫色变成棕褐色沉淀物，现象明显，可用来检查双键的存在。 邻二元醇 α-二醇 chapter 6 产物结构与烯烃双键碳上连的氢的数目有关: 2. conc. KMnO4 氧化 chapter 6 6.5.2 催化氧化 ( ) 乙烯在银催化下氧化生产环氧乙烷： 这个反应要严格控制反应条件，若超过300℃，产物是水和二氧化碳。 目前仅有乙烯催化环氧化反应在工业上得到应用。 chapter 6 瓦克（Wacker）法生产醛和酮： 120 ℃ 120 ℃ chapter 6 过氧化物氧化生成环氧化物： SeO2/吡啶 chapter 6 6.5.3 臭氧氧化 ( Ozonization ) chapter 6 后处理不同生成不同产物： chapter 6 课堂讨论 根据产物特征推断烯烃结构 chapter 6 6.6 烯烃的复分解反应 Metathesis of Alkene chapter 6 6.6.1 复分解反应 ( Metathesis ) 在过渡金属卡宾化合物催化下,两个烯烃的双键断裂,重新组合成两个新的烯烃双键的反应称为复分解反应,又称交互置换反应。 一个重要的绿色化学反应。 法国沙文、美国施洛克、格鲁布斯三位科学家共同获 得2005年诺贝尔化学奖。 chapter 6 The Nobel Prize in Chemistry 2005 for their work in organic chemistry, particularly concerning the metathesis chapter 6 复分解反应的应用: ◎ 制备长链 α - 烯烃或高碳烯烃的方法 选择性 〉99.5% chapter 6 ◎ 合成高分子的方法 ◎ 合成环烯烃的方法 chapter 6 转化率98% ee%35% ee%90% ◎ 合成手性化合物 chapter 6 6.6.2 “交换舞伴”的反应机理 chapter 6 chapter 6 6.6.3 商品化的催化剂 施络克催化剂 格鲁布斯 第一代催化剂 格鲁布斯 第二代催化剂 chapter 6 6.7 烯烃 α - 氢的反应 Reaction of α–Hydrogen on Alkene chapter 6 6.7.1 卤代反应 烯丙位发生氯代的条件： 高温(气相)、Cl2 低浓度 chapter 6 为什么不发生自由基加成？ 思考 链引发阶段： 链增长阶段： 自由基取代反应过程： 自由基取代产物 chapter 6 自由基加成反应过程： 自由基加成产物 影响自由基反应取向的因素： 中间体自由基的相对稳定性 chapter 6 中间体自由基的相对稳定性： 自由基反应的途径： 优先选择生成较稳定的烃基自由基的途径。 —— 自由基取代反应 chapter 6 溴代反应的实验