对于稀溶液里的化学反应.ppt

§5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 本节讨论其它因素，如改变混合气体总压、恒压下加入惰性气体或改变反应物配比，对于平衡转化率的影响。它们不能改变 K ，但对于气体化学计量数的代数和 ?BvB ? 0 的反应，能改变其平衡转化率。 由范特霍夫（van’t Hoff） 方程。 可知温度对于平衡的影响，是改变 K 。 由K 的定义 可知改变反应气体组分B的分压， 可以改变其它组分的分压，从而改变平衡组成。 至于气体非理想性对平衡的影响，在下节讨论。 那么总压 p 而若反应后，气体分子数减少，即 所以，只要 ，则总压改变，将影响平衡系统的 含量增高，而使反应物的含量降低，平衡向生成产物方向移动， 体积进一步缩小。 增加时，(p /p )??B 减小 ， 增加，使平衡系统中产物的 1. 压力对于平衡转化率的影响 若气体总压为 p ， 任一反应组分的分压 pB = yB p ， 则有： §5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 反之，若 ，那么总压 p增加，必然使 (p /p )??B 增大， 物方向移动。 减小，即是使平衡系统中产物的含量减小。 平衡向生成反应 以上情况，与平衡移动的原理是一致的。 §5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 解：设反应前 N2 的物质的量为 n0 ， H2 的物质的量为 3n0 ，平衡转化率为 ? 。则达到平衡时各种物质的物质的量 nB 及它们的摩尔分数 yB 如下： nB n0(1- ? ) 3n0(1- ? ) 2n0 ? yB 例5.4.1 合成氨反应 在500K 时 K = 0.2968 ，若反应物 N2 与 H2 符合化学计量系数的比例，试估算在 500 K，压力为 100 kPa 到 1000 kPa 时的平衡转化率 ? 。可近似按理想气体计算。 §5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 后取正值。 所以可以对前一式开方 剩下的问题就是，已知 p 求 ? 了。 由恒等变形得： §5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 设 p 为 100 kPa 到 1000 kPa 之间的若干值，求得相应的 ? 值列于下表： p / kPa 100 250 500 750 1000 ? 0.1505 0.2864 0.4156 0.4931 0.5462 本反应的 ，所以压力增大，平衡转化率增大。与计算结果一致。 代入 K = 0.2968 得： §5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 由此得到 所以： 由此得到 §5-2 理想气体化学反应的标准平衡常数 例 5.2.2 将氨基甲酸铵（A）放在一抽空的容器中，并按下式 分解： 在 20.8°C 达到平衡时，容器内压力为 8.825 kPa. 在另一次实验中，温度不变，先通入氨气，使氨的起始压力为 12.443 kPa ，再加入 A，使之分解。若平衡时尚有过量固体A 存在，求平衡时各气体的分压及总压。 对于第一次实验，在平衡时： p(NH3) = 2p(CO2) 所以总压 解：求各气体分压要用到 ， 故须先求 。 §5-2 理想气体化学反应的标准平衡常数 第二次实验，氨的起始分压 p0(NH3)=12.443 kPa 。 假设， CO2 的平衡分压为 p(CO2) ， 则NH3 的平衡分压为 p0(NH3) + 2p(CO2) 。 于是有： 由： 解此三次方程，得： 得： §5-2 理想气体化学反应的标准平衡常数 由此得： 所以总压是： §5-2 理想气体化学反应的标准平衡常数 在计算平衡组成时，常用的一个术语是转化率，它的定义是： 转化率 = 应当注意的一个问题是: 若两反应物 A， B 的起始的物质的量之比，与它们的化学计量数之比相等，即： nA,0/nB,0 =vA/vB ， 则两反应物的转化率相同； 否则， 即 nA,0/nB,0 ? vA/vB ，则两反应物的转化率不同。 5. 平衡组成的计算 已知某化学反应在某固定温度 T 下的 或 ，即可