在标准压力下.PPT

第六章 化学平衡 例2：某体积可变的容器中放入1.564gN2O4气体，此化合物在298K时部分解离，实验测得，在标准压力下，容器的体积为0.485dm3，求N2O4的解离度以及解离反应的Ko和 例4 常压下乙苯脱氢制苯乙烯的反应，已知873K时：KPo= 0.178.若原料气 中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1：9，求乙苯的最大转化率。若不添加水蒸气，则乙苯的转化率为若干？ 作业：P390-15 P391-20 在参与反应的 N 种物质中，有 n 种是气体，其余凝聚相处于纯态 设所有气体为理想气体，代入其化学势表示式 令： 代入上式并整理，得： 对于凝聚相，设 所以复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 该反应的经验平衡常数为 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 例如： 解离压力 热力学平衡常数为： §6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 的用途： 1.计算热力学平衡常数 标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 在温度T 时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应的Gibbs自由能变化值，称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值，用 表示。 (1) －(2) 得（3） 例如，求 的平衡常数 2. 计算实验不易测定的 和平衡常数 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向 只能反映反应的限度 当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 反应基本不能进行 改变反应外界条件，使反应能进行 存在反应进行的可能性 反应有可能进行，平衡位置对产物有利 的几种计算方法 （1）热化学的方法 （2）用易于测定的平衡常数，计算 再利用Hess定律计算所需的 （3）测定可逆电池的标准电动势 （4）从标准摩尔生成Gibbs自由能计算 （5）用统计热力学的热函函数和自由能函数计算 标准摩尔生成Gibbs自由能 在标准压力下，由稳定单质生成单位物质的量化合物时Gibbs自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能，用下述符号表示： （化合物，物态，温度） 没有规定温度，通常在298.15 K时的表值容易查阅 离子的标准摩尔生成Gibbs自由能 (2)判断反应的可能性 (3)用 值求出热力学平衡常数 值 根据 与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 数值的用处 计算任意反应在298.15 K时的 (1) §6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 这是van’t Hoff 公式的微分式 根据Gibbs-Helmholtz方程，当反应物都处于标准状态时，有 代入，得 温度对化学平衡的影响 对吸热反应 升高温度， 增加，对正反应有利 对放热反应 升高温度， 下降，对正反应不利 温度对化学平衡的影响 （1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，得定积分式为： 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变。 温度对化学平衡的影响 （1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，作不定积分，得 只要已知某一温度下的 就可以求出积分常数 温度对化学平衡的影响 （2）若温度区间较大，则必须考虑 与温度的关系 已知： 代入van’t Hoff 微分式，得 为积分常数，可从已知条件或表值求得 将平衡常数与Gibbs自由能的关系式代入，得： 这样可计算任何温度时的 压力对化学平衡的影响 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。 对于理想气体， 仅是温度的函数 对理想气体 与压力有关 气体分子数减少，加压，有利于反应正向进行 气体分子数增加，加压，不利于反应正向进行 增加压力，反应向体积缩小的方向进行 对凝聚相反应，设各物处于纯态 反应后系统的体积增加 在压力不太大时，因凝聚相的