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一种钴（III）配合物的制备 配合物的合成 配体的取代反应：最常用，以强配体取代弱配体；如：[Co(H2O)6]2+ + 6NH3 = [Co(NH3)6]2+ + 6H2O；利用化学平衡的移动（提高浓度、将强配体移离平衡体系）也可实现弱取代强，如： [Cr(H2O)5Cl ]Cl2(?）= [Cr(H2O)3Cl3 ] + 2H2O↑ 氧化还原反应：改变中心离子氧化态；如： 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O = 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH- 异构化反应：包括配位异构、配体上的异构、配位位置异构、外消旋；如[Co(NH3)5NO2 ]3+ = [Co(NH3)5ONO ]3+ 配体上的反应：与配位键无关。如： [Co(NH3)5OCO2]3+ + H+ = [Co(NH3)5OH]2+ + CO2↑ 配合物的分解： 热分解：配体易挥发或分解时；如Cu(H2O)4SO4.H2O (?） = CuSO4 + 5H2O↑ 酸分解：配体呈较强碱性时；如[Ni(NH3)6]2+ + 6H+ = Ni2+ + 6NH4+ 碱分解：金属离子亲氧能力强时；[Co(NH3)6]3+ + 3OH- (?） = Co(OH)3 ↓+ 6NH3↑ 氧化还原分解：金属离子或配体被氧化或被还原。如：2[Au(CN)2]- + Zn = 2Au + Zn(CN)42- 物质的导电性 电荷的定向移动产生导电现象。 电荷只有两类：电子和离子（阴离子和阳离子） 电子质量小、体积小，移动速度快，导电性强； 离子质量大、体积大且异号离子间相互牵制，移动速度慢，导电能力差； 物质的导电性还与导电粒子的数量有关，数量越多，导电性越好。 物质的导电性 金属类导体随温度升高，其电子数几乎不增加，但电子与晶体的碰撞加剧，故导电性略有减小； 半导体和绝缘体随温度升高，其电子数大幅增加，故导电性急剧增加； 离子型导体随温度升高，导电性总是增加； 离子浓度相近的溶液，在同温下其导电性相近。 按照合成原料及过程，可推知可能的配合物组成为[Co(NH3)6-xClx]Cl3-x。未加HNO3前AgNO3沉淀的是3-x个Cl-，加HNO3破坏配合物后再沉淀x个Cl-，根据沉淀的相对份量可确定x值。x值可以是0、1、2、3。 x=0，硝酸化后无沉淀；导电性同AB3型 x=1，硝酸化后沉淀减半；导电性同AB2型 x=2、硝酸化后沉淀加倍；导电性同AB型 x=3、硝酸化前无沉淀；溶液不导电！ 实验内容提醒 试剂HCl：12mol/L 试剂NH3.H2O：14mol/L 6ml浓HCl+6ml浓NH3.H2O=碱性！ 溶剂（液）洗涤方法：少量多次原则。如某容器每次清倒后残留为1ml，用10ml溶剂洗涤，若溶剂一次清洗和均分10次清洗，则残留组成分别为原来的1/11≈0.1和2-10≈ 0.001，差100倍！。 锥形瓶不要太大，大致是可以放入250ml烧杯中，否则操作繁慢 锥形瓶的振荡：手腕旋振 用抽滤代替常压过滤，抽干后样品不用烘干了！ 实验内容提醒 二(3)中、是一个先还原成稳定性差的[Co(NH3)6]2+过程，与SCN- 配位后在有机溶剂中形成[Co(SCN)4]2-深蓝色； 二(4)中的奈氏试剂中有浓碱，能破坏配合物得到NH3，再与[HgI4]2-反应； 二(5)中是高温破坏，将NH3挥发，而Co(III)则形成Co(OH)3黑色沉淀，清液中无Co2+； 电导率仪的使用 * *