第三章紫外～提可见光谱分析.pptVIP

光电池的特性 当外电路的电阻不大时，光电流与照射的光强具有线性关系，一般可达10-100μΑ。 硒光电池，价格便宜，但灵敏度低、长时间爆光异“疲劳”、且较易受水蒸气和化学气体得作用而失效。 硅光电池，价格较高，不易“疲劳”，但在短波区的响应较差。 第三节 结束 第四节 紫外～可见分光光度计的性能 加上了多级电子倍增电极的光电管。在阴极和阳极之间，加有约1000V的直流电压，当光子撞击阴极时发射的光电子，在电场的作用下加速撞击第一倍增极，撞击出更多的二次电子。依次类推，在阳极上最后收集到的电子数将是阴极发出电子数的105～108倍。光电倍增管的线性范围较宽，并可通过倍增极的负反馈使输出信号稳定，通过调节外加电压的大小可调节光电倍增管的输出电流大小。因此，多用来作为中、高档分光光度计的检测器。 紫外－可见分光光度计 ④、光电倍增管 光电倍增管工作原理示意图 K光敏阴极；1～4打拿极；A阳极； R电阻；C1～C5电容 它由一块有反向偏置p～n结的硅片构成。由于反向偏置，其导电性几乎为零。在光照射时，由于电子和空穴的增加，硅片的导电性增加。其导电性与光照呈线性关系。 硅二极管的最大优点是体积很小，在1mm2的面积上最多可设置超过15000个的硅二极管，特别适合加工成二级管阵列检测器。 紫外－可见分光光度计 ⑤、硅二极管 显示器的类型因仪器的档次不同而有较大差异，常见的有：指针表头式，数值管表头式，液晶表头式，计算机配套显示器等。 紫外－可见分光光度计 5、显示器 按光路结构，常见紫外分光光度计可分为下列几种类型：单光束、双光束、双波长以及光电二极管阵列分光光度计。 紫外－可见分光光度计 二、紫外可见分光光度计仪器类型 分析光经过的路线只有一条。单色器产生的用于分析的一束单色光，轮流通过参比溶液和样品溶液来进行测定。 这种分光光度计结构简单、价格便宜，主要用于定量分析。使用时，如在不同的波长范围内、用不同的吸收池，则每换一次波长都必须用参比溶液校正，操作麻烦，不适于作定性分析。 紫外－可见分光光度计 1、单光束分光光度计 单色器 比色池 显示器 检测器 2、双光束分光光度计 双光束分光光度计的光路设计与单光束相似，将单色器产生的单色光被斩光器一分为二，一束通过参比溶液、另一束通过样品溶液，然后由检测系统测量得到样品的吸光度。 紫外－可见分光光度计 单色器 参比池 样品池 检测器 显示器 光源 斩光器 工作时，随着波长扫描不同波长的单色光依次投向快速旋转的斩光器，斩光器的反射镜面、透光面与吸光面交替进入光路；反射面进入光路，成为参比光束；通过参比样后，经反射镜由光电倍增管检测，产生参比光信号I0；透光面进入光路时，成为样品光束，通过待测样品后，由光电倍增管检测，产生分析光信号I；分光光度计通过对I与I0的相比，得到不同波长的透过率T。 当吸光面进入光路时，检测器的输出为零，以便检查或控制零点。 紫外－可见分光光度计 双光束光度计工作原理 双波长分光光度计是用两个不同波长(λ1和λ2)的单色光交替通过样品溶液(不需使用参比溶液)后到达检测系统，得到样品溶液在两波长处的吸光度的差值ΔΑ＝Αλ1－Αλ2。只要波长合适就可扣除背景的吸光度。适于高浓度、多组分、混浊液等试样。最适于测定存在相互干扰组分的混合试样，不仅操作简单，精确度也较高。 紫外－可见分光光度计 3、双波长分光光度计 单色器1 单色器2 样品池 检测器 光源 斩光器 它是一种高档的用光电二极管阵列作为多通道检测器，由微型计算机控制的单光束紫外可见分光光度计，具有快速扫描吸收光谱的特点。 紫外－可见分光光度计 4、多通道光电二极管阵列分光光度计 从光源发射的复合光，通过样品池后经全息光栅色散，色散后的单色光由二极管阵列中的二极管接受，二极管与电容耦合；受光照射时电容放电，电容器上的带电量与照射到二极管上的总光量成正比。 一个光电二极管阵列可容纳400个以上的二极管，若覆盖200-800nm波长范围，光谱分辨率在1～2nm，可满足紫外～可见吸收光谱分析的需要。（已经应用在高级的液相色谱上）。 紫外－可见分光光度计 光电二极管阵列测定原理 二、仪器分析条件的设定 一、分光光度计的结构性能及其对分析的影响 由于样品的光学特征与测试目的不同，对测试结果的准确度、精确度与检测限的要求也不同。应根据分析的要求，选用适当性能的分光光度计。 分光光度计的性能决定于其结构，也与仪器实际使用状态与测试参数有关。表示分光光度计分析测试性能的参数有：仪器中传送信息的保真度