第三章紫外-可说见光吸收.pptVIP

第三章 紫外-可见吸收光谱分析 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 1.2 紫外-可见吸收光谱的理论基础 1.3 紫外-可见吸收光谱的定量基础——吸收定律 1.4 紫外-可见分光光度计 1.5 分光光度测定方法 1.6 紫外-可见分光光度法的应用 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 紫外可见光谱区域 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 紫外可见光与含共轭?键结构有机分子的相互作用 定性应用：判断是否有共轭?键结构 定量应用：吸收定律（朗伯-比尔定律） 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 1.2 紫外-可见吸收光谱的理论基础 1.2.1 分子结构与吸收光谱 紫外-可见吸收光谱是分子光谱 分子光谱是带状光谱 原子光谱是线状光谱 分子光谱是带状光谱的原因： 2. 电子能级和跃迁 生色团（和助色团）是分子产生紫外-可见吸收的条件 电荷转移吸收带 1.2.2 影响紫外-可见吸收光谱的因素 影响结果： 1.? 谱带位移 2.? 吸收峰强度变化 1.2.2 影响紫外-可见吸收光谱的因素 1．共轭效应的影响 1.2.2 影响紫外-可见吸收光谱的因素 * * UV: 200-380 nm VIS: 380-780 nm 物质与光的作用：光子与能量的授受 h? = E1 - E0 作用本质：物质吸收光能后发生跃迁 不同波长的光，能量不同，跃迁形式不同, 有不同的光谱分析法。 1.1 紫外-可见吸收光谱法概述 生色团相同，分子结构不同 吸收光谱相同 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1. 分子光谱是带状光谱 2. 电子能级和跃迁 1.2.2 影响紫外-可见吸收光谱的因素 1.共轭效应的影响 2. 取代基的影响 3. 溶剂的影响 原子光谱 线状光谱 分子光谱 带状光谱 精细结构 带状光谱 1. 分子光谱是带状光谱 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1) 分子对电磁辐射的吸收是分子能量变化的和。 2) 溶液中相邻分子间的碰撞导致谱带加宽 3) 气相中的多普勒变宽和碰撞变宽会超过转动谱线 间的间距。 像气态到溶液 课本p76 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1.2.1 分子结构与吸收光谱 ???*跃迁 ?max170 nm，远紫外区或真空紫外区。 饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区 甲烷，?max =125 nm n??*跃迁 ?max200 nm，远紫外区。电负性越小，波长越长。 含未共享电子对的取代基可发生n??*跃迁 S，N，O，Cl，Br，I等杂原子的饱和烃 甲胺，?max =213 nm 1.2.1 分子结构与吸收光谱 4) n??*跃迁 一般在近紫外区; 有时在可见区; 弱吸收带。 ???*跃迁几率大，是强吸收带； n??*跃迁几率小，是弱吸收带，一般? max 500。 许多化合物既有?电子又有n电子， 既可发生???*又可n??*跃迁。 -COOR： ???*：?max = 165 nm，?max = 4000 n??*：?max = 205 nm，?max = 50 1.2.1 分子结构与吸收光谱 生色团 (chromophore)：能产生紫外-可见吸收的官能团 如一个或几个不饱和键 C=C, C=O, N=N, N=O等 助色团 (auxochrome)： 200 nm无吸收， 但能增强生色团的生色能力 具有孤对电子的基团 -OH, -NH2, -SH等 课本p100表4.1，生色团及吸收特性 1.2.1 分子结构与吸收光谱 吸收光谱的产生 1 分子含有生色团和助色团 2 吸收紫外可见光并伴随电子能级跃迁 3 不同官能团吸收不同波长的光 作波长扫描 记录吸光度对波长的变化曲线 得到该物质的紫外-可见吸收光谱 ? ? ? ? 1.2.1 分子结构与吸收光谱 电荷从给体（donor）向受体（acceptor）转移： 特点：吸收强度大 ? max 104 测定灵敏度高 1.2.1 分子结构与吸收光谱 无机化合物的吸收光谱 过渡金属离子： d?d ，配位体场吸收带 可见区，? max~ 0.1-100 金属配合物： d??*吸收， ?=103-104 镧系及锕系离子： f电子跃迁吸收带 紫外-可见区，溶剂影响小，谱带窄 无机阴离子： NO3-(?max=313 nm)；CO32-(?max =217 nm)； NO2-(?m