α羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应兰州大学学报.pdf

兰州大学学报: 自然科学版, 2017, 53(1) / 2 月 Journal of Lanzhou University ：Natural Sciences，2017 ，53(1) / February α-羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应 屈孟男, 姚亚丽, 何金梅, 孙 哲, 李侃社 西安科技大学 化学与化工学院, 西安 710054 摘 要：以α-羟基酯类化合物扁桃酸酯为亲核试剂, 与烯丙基醋酸酯, 以PdCl 作为催化剂, 在K CO 2 2 3 作碱, 四氢呋喃为溶剂的条件下, 通过烯丙基亲核取代反应, 以中等产率得到了α-酯基高烯丙醇化合 物, 实现了α-羟基酯类化合物作为亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应. 关键词：α-羟基酯; 亲核试剂; 烯丙基亲核取代反应 中图分类号：O647 文献标识码：A 文章编号: 0455-2059(2017)01-0131-04 DOI: 10.13885/j.issn.0455-2059.2017.01.020 Allyl nucleophilic substitution reaction of α-hydroxy ester Qu Meng-nan, Yao Ya-li, He Jin-mei, Sun Zhe, Li Kan-she College of Chemistry and Chemical Engineering, Xian University of Science and Technology, Xian 710054, China Abstract: Using mandelic acid ester as a kind of α-hydroxy ester nucleophiles with allyl acetate, with PdCl2 as a catalyst, α-ester high allyl alcohol compounds was obtained in moderate yields via allyl nucleo- philic substitution reaction under potassium carbonate and tetrahydrofuran conditions, showing that α-hy- droxy allyl ester as nucleophile can be effectively utilized in allyl nucleophilic substitution reaction. Key words: α-hydroxy ester; nucleophile; allyl nucleophilic substitution reaction 过渡金属催化的烯丙基亲核取代反应是构筑 通过α取代或γ取代得到各类化合物(图1). C-C、C-O、C-N 及C-S 键的有效方法, 在有机合 成中非常实用, 已被广泛应用于各类精细化学 [1] 品、医药和农药中间体的合成 . 对烯丙基取代反 应的深入研究具有重要的现实意义和科学价值. 参与烯丙基取代反应的亲核试剂主要有碳亲核试 [2] [3] [4] [5] 剂 、氮亲核试剂 、氧亲核试剂 及硫亲核试剂 , 其中碳亲核试剂参与的烯丙基烷基化反应是有机 合成中一类重要的增长碳链的方法. 碳亲核试剂 图1 烯丙基亲核取代反应 Fig. 1 Allyl nucleophilic substitution reaction 主要包括各种烯胺、烯醇和含有活性亚甲基的化 [6]