第十章 醚和环氧化合物.pptVIP

第十章 醚和环氧化合物 主要学习内容 掌握醚的分类及其命名法。 掌握氢键对沸点、水溶性等物理性质的影响。 理解醚的结构特点。 掌握醚和环氧化合物的化学性质 理解醚和环氧化合物的制备方法 * * 醚（Ether）和环氧化合物的分类及命名 饱和醚 烯基醚 芳基醚 饱和醚 环醚 大环多醚 冠醚 sp3杂化 分类 普通命名法： 3－甲氧基－1, 2－丙二醇 苯甲醚 乙二醇二甲醚 丙三醇－1－甲醚 1, 2－二甲氧基乙烷 甲氧基苯 anisole 1,2-dimethoxyethane 3-methoxypropane-1,2-diol 乙醚（二乙基醚） 乙基叔丁基醚 甲基乙烯基醚 对称醚 diethyl ether ethyl t-butyl ether methyl vinyl ether 命名 系统命名法：复杂醚，将烃氧基作为取代基 环氧乙烷 反－2, 3－环氧丁烷 1, 2－环氧丙烷 oxirane 2－甲基环氧乙烷 反－2, 3－二甲基环氧乙烷 1, 3－环氧丙烷 氧杂环丁烷 对二氧六环 1, 4－二氧六环 四氢呋喃 THF 环醚和环氧化合物： 二噁烷 4-甲基- 4, 5-环氧-1-戊烯 10.2 醚和环氧化合物的结构 1. 醚的结构 sp3杂化 2. 环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 1. 醚和环氧化合物的工业合成 乙醇在硫酸催化下，加热脱水生成乙醚。 乙烯催化氧化得环氧乙烷。 醇钠对RX的SN2反应合成醚 2. 茴香醚 硫酸二甲酯（有剧毒） 碳酸二甲酯---DMC 合成环醚 反应速率主要由反应过程中的焓变和生成环的张力两个因素决定： 羟基与卤素的距离越小，越有利于反应的进行，即小环醚易生成； 小环醚的环张力大，稳定性差。 故反应速率与环大小的关系： k3≥k5＞k6＞k4 ≥ k7＞k8 与烯烃亲电加成 可逆，可用以保护醇羟基 与炔烃亲电加成 10.4 醚的物理性质 甲醚，甲乙醚为气体，大多数为易燃液体。 沸点比同碳数的醇低， 在水中的溶解度与醇相似（与水分子形成氢键）。 性质稳定，是良好的有机溶剂。 10.6 醚和环醚的化学性质 结构分析： 醚 环氧化合物 溶于强酸 分析：中性、碱性、弱酸性条件下 差离去基 难进行 2. 醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代） 醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂 分析：强酸性条件下 好的离去基团 离去能力比H2O差 醚键可被 HI 和 HBr 在加热下断裂 例： HX过量时，生成2分子卤代烷 不对称醚醚键的开裂取向 基团体积差别不大 小 小 小 较大 大 很大 如何解释以上反应取向？ 1o 2o 3o 手性碳 构型保持 醚键开裂机理（亲核取代反应机理） 伯烷基醚按SN2 机理：甲基醚优先得到碘甲烷 SN2，位阻影响为主 SN2 Zeisel法：利用含甲基的醚定量生成碘甲烷，再将反应混合物中 所生成的碘甲烷蒸馏出来，通入AgNO3的醇溶液中，由生成碘化银 的量来鉴定甲基醚或测定甲氧基的含量。 SN1，中间体稳定性为主 叔烷基醚按SN1 机理 SN1 叔丁基醚 两类较易水解的醚类化合物 用于醇的保护和脱保护 烯基醚 总是在烯基醚键处开裂 醛（或酮） 醇 3. 环氧化合物的酸性开环——亲核取代反应SN1机理 *