河北科技进步奖公示.docVIP

2017年度河北省科技进步奖公示 □□□-□□□ 项目名称：叔碳酸的合成研究及其产业化 推荐单位：廊坊市科技局 项目简介：天津市四友精细化学品有限公司（简称“天津四友”）在九五期间承担并完成国家重点科技攻关计划“合成叔碳酸工业性试验”（合同编号：97-557-02-01）专题，开发出有自主知识产权的叔碳酸合成方法，被科技部和石化局鉴定为国际先进水平，叔碳酸也被国家五部委评定为国家级新产品。此后天津四友建立了河北四友卓越科技有限公司（简称“河北四友”）以实现叔碳酸合成技术的深度开发和大规模产业化。目前河北四友具备年产6万吨能力，是全球三家生产商[HEXION(原壳牌）、埃克森美孚和四友]之一。其产品的竞争力最强，尽管出现较晚但在国际市场上已牢固占有一席之地。四友的方法一反现有以研究酸为重点的理念，在理论创新和催化剂新模型的基础上，解决了传统叔碳酸合成中存在的催化剂昂贵，腐蚀性大，难以重复利用，反应条件苛刻等一系列问题，研发成功催化剂G301，取得重大技术突破并实现全面技术超越，掌握了叔碳酸制备的核心技术。在此基础上又对各个关键节点和各个细节进行了自主创新，最后通过集成，建立起叔碳酸大规模生产的新型绿色工艺方法。其自主创新技术在总体技术中所占比重达100%。与国内外现有先进技术相比，在技术水平和技术性能方面都处于总体领先水平。并在没有任何技术借鉴和资金支持的情况下，独立自主进行工艺设计和放大，工业化设计，建设，调试和生产，克服重重困难最终建立起我国第一套年产6万吨，具有国际领先水平的，废水和废气近零排放，DCS控制下连续制备叔碳酸新型绿色工业生产装置，实现了攻关成果产业化。经连续运行验证，技术稳定可靠，产品品质达到国际先进水平。该项目过去三年累计实现销售收入44833万元，税收3662万元，利润1939万元，创外汇5349万美元；随着国内外市场进一步拓展，该生产装置负荷将逐步开满，将形成10亿元/年以上产值和2亿元/年以上的利税。叔碳酸仅在我国涂料和粘合剂领域的潜在的年需求量就超过120万吨、市场价值达到180亿元/年，主要应用于提高现有涂料和粘合剂的性能，是制备低VOC的水性、高固份、粉末和辐射固化环保涂料和水性粘合剂的重要原料。可见，本项目具有良好的经济效益。此外，本项目解决了我国涂料和粘合剂行业产品环保性与应用性难以兼容的重大难题，对提高该行业水平并使之进入国际先进行列，减少涂料和粘合剂相关VOC排放，减少我国雾霾的产生和我国大气污染，保护人民的身体健康具有重要作用，对我国在社会、生态、环境效益方面具有重大的意义!（叔碳酸在环保涂料中的应用研究已列入“十三五”国家重点研发计划，河北四友和天津四友联袂承担）。 主要技术创新： 1. 一反现有以寻找酸催化剂为重点的理念，通过理论创新和新型催化剂模型建立，我们解决了关键技术难题，并取得技术突破，自主开发出新型催化剂G301，不仅使反应可以在低温（40℃）中压（5MPa）以下进行，而且能提高产率达到90%以上，大幅度降低产品成本。该催化剂①活性高，能够在温和条件下（40℃，5MPa以下）高产率（90%）制备叔碳酸；②腐蚀性低，减少了设备材质投入并延长反应器使用寿命；③与反应产物容易分离；④可以长期循环使用，近零排放；⑤成本低。从而掌握了叔碳酸制备的核心技术。该催化剂超越了已知的所有现有催化剂水平。 2. 自主开发新型连续性内循环气液反应器，使得气液能够充分进行反应，反应产物出料时通过循环静置分离，少量甚至没有催化剂和一氧化碳带出，并可以进行串联连续反应从而增加反应保留时间和反应容量，实现大规模连续产业化生产。 3. 自主开发连续性出料中少量催化剂连续自吸式水萃取回收装置，将回收的催化剂和用于萃取的水重新加入到反应器中，实现催化剂的回收和再利用，并补足反应中消耗的水。从而使该叔碳酸生产系统几乎没有废催化剂产生，降低了催化剂消耗和成本，实现催化剂和废水的近零排放的绿色生产。 4. 自主开发连续的一氧化碳排空PSA纯化再利用系统，将反应釜中因连续反应而纯度不断降低的一氧化碳连续引入到PSA系统中，变压吸附分离出含氧，惰性气体，二氧化碳气体和少量一氧化碳的尾气送锅炉燃烧，再将纯化后的一氧化碳气体重新加入到反应系统中，从而使该叔碳酸生产系统几乎没有一氧化碳的排放，降低了一氧化碳的消耗和成本，实现一氧化碳近零排放的绿色生产。 5. 在以上对各个关键节点以及各个细节自主创新的基础上，通过集成，形成了完整的叔碳酸大规模生产的新型绿色工艺方法，该方法在技术水平和技术性能上总体达到了国际领先水平。并在没有任何技术借鉴和资金支持下，独立自主进行工艺设计和放大研究；工业化设计，建设，调试和生产；建立起一氧化碳的发生和纯化装置，G301催化剂制备装置，大规模连续性叔碳酸中压内循环合成装置，PSA一氧化