提高锗精矿质量研究.docVIP

PAGE doi： doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2019.04.014 杨贵生 (南华茂森再生科技有限公司，云南 南华 675200) 摘要：低锗单宁锗采用“盐酸+盐浸出脱杂—三段水逆流洗涤—煅烧”工艺可以明显提高锗精矿的品质。在液固比(4.0~4.5)︰1、浸出脱杂温度40~60 ℃、浸出脱杂时间120~180 min时，杂质Ca、Pb、Zn和Fe脱除率分别约为90%、95%、92%和80%，脱杂单宁锗中含Ge约4%，产率约45%。煅烧产率约15%，Ge收率95%，煅烧锗精矿含Ge约27%。 关键词：低锗单宁锗；浸出；脱杂；锗精矿 中图分类号：TF843 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2019）04-0000-00 Study on Upgrading of Germanium Concentrate YANG Gui-sheng (Nanhua Maosen Regeneration Science Technology Company, Ltd., Nanhua 675200, Yunnan, China) Abstract：It’s possible to upgrade germanium concentrate of low tannic acid germanium by leaching impurity with HCl+NaCl solution, three-sections water countercurrent washing and calcination. Germanium concentration in tannic acid germanium after impurity leaching and washing is about 4% with production rate of about 45% and impurity removal rates is Ca ~90%, Pb 95%, Zn 92% and Fe 80% under the conditions including L/S=(4.0~4.5)︰1, leaching temperature of 40~60 ℃, and leaching time of 120~180 min. Germanium content in calcination concentrate is about 27%, and germanium concentrate yield rate is about 15% with germanium recovery rate of 95% above. Key words：low tannic acid germanium; leaching; removal of impurities; germanium concentrate 锗是一种稀有稀散金属，在半导体、航空航天测控、核物理探测、光纤通讯、红外光学、太阳能电池、化学催化剂、生物医学等领域都有广泛的应用。锗虽然有26种矿物，但在地壳中无独立矿床，含锗矿物种类有限，且含锗矿石极其稀少或产地唯一。我国锗资源主要伴生在铅锌矿和含锗褐煤中，铅锌矿选矿富集于锌精矿中，在锌冶炼中回收锗成为世界上锗回收的特色技术。 锌冶炼中通过锌浸出渣还原挥发(包括含锗氧化矿挥发)使锗富集在氧化锌烟尘中，氧化锌烟尘采用酸浸—单宁沉锗—单宁锗洗涤—煅烧获得含锗15%~20%的锗精矿，再采用蒸馏—精馏—水解—还原—拉单晶等生产各种锗产品。 在氧化锌烟尘生产锗精矿中，由于烟尘杂质特别是氯的影响，造成单宁沉淀时单宁锗中杂质含量高，其洗涤煅烧的锗精矿锗含量低，约3%~5%，造成后续锗生产加工成本高和危废产出量大，造成低锗的锗精矿单位锗价格低，影响锗精矿销售和利润。因此，对这种低锗的单宁沉淀锗，开发合适的技术，提高煅烧锗精矿的质量具有明显的实用价值。 1 低锗单宁锗的性质 低锗单宁锗是某企业用氧化锌烟尘浸出—单宁沉淀得到的单宁锗，外观呈淡黄褐色，化学成分（%）：水分56.83、Ge 1.84、Ca 2.54、Pb 4.56、Zn 13.11、Fe 1.67、Mn 0.35、As 0.66、Cd 0.14。与常见的单宁锗相比，含Ge约低1个百分点，杂质Zn、Fe、Mn、As和Cd相当，杂质Pb和Ca明显偏高。 单宁沉淀锗中杂质源于沉淀的含Ge硫酸锌溶液，可见单宁锗中的杂质Pb和Ca应为PbSO4和CaSO4，杂质Fe、Zn、Mn和Cd也为硫酸盐或部分水解产物，As主要是砷酸盐或夹带的砷酸。 2 低锗单宁锗提高质量试验 2.1 低锗单宁锗脱杂原理 锌冶炼过程中，锗主要采用火法[1-2]富集到氧化烟尘中，然后采用浸