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例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,Er是0.1%,计算最少移液体积? 系统误差与随机误差的比较 正态分布与 t 分布区别 1.正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2.正态分布——横坐标为 u ,t 分布——横坐标为 t 3.两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布:P 随u 变化;u 一定,P一定 t 分布:P 随 t 和f 变化;t 一定,概率P与f 有关, 例 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) (3).加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以绝对误差最大的数为准) (4).乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以 相对误差最大的数为准) 二、有效数字的修约-rounding和计算规则 1、修约规则:“四舍六入五留双” 5后有非0数字,则进位 5后无非0数字,则使最后一位成为偶数 ※只能对数字进行一次性修约 例:0.37456 , 0.3745 均修约至三位有效数字 例:6.549, 2.451 一次修约至两位有效数字 0.374 0.375 6.5 2.5 2、计算规则: (1)记录数据或计算结果只能保留一位可疑数字。 (2)计算有效数字位数时,若数据首位等于或大于8,其有效数字的位数可多算一位。 例: 50.1 + 1.45 + 0.5812 = ? E ±0.1 ±0.01 ±0.0001 52.1 例:0.0121 × 25.64 × 1.05782 = ? E ±0.0001 ±0.01 ±0.00001 Er ±0.8% ±0.4% ±0.009% 0.328 保留三位有效数字 保留三位有效数字 * * ★误差-error :分析结果与真实值之间的差值。 真值-True value:某一物理量本身具有的客观存在的 真实数值。用 T表示 真值 理论真值:如某化合物的理论组成NaCl中Cl的含量。 约定真值:国际计量大会确定的数值。 相对真值:科学实验中的标准样品或管理样品。 根据误差的性质与产生原因可分为两类(系统误差)和(随机误差) §2-1误差及其产生原因 一、系统误差-Systematic error(可测误差、恒定误差) 3、分类 (1)方法误差:由所采用的分析方法本身引入的。 (2)仪器误差:由仪器本身不准确或未经校准引入的。 (3)试剂误差:由试剂不纯或去离子水含有微量杂质引入的。 (4)操作误差:由分析工作者在正常操作条件下掌握操作规程和控制条件稍有出入而引入的。 1、产生原因:它是由分析测定过程中某些经常的、固定的因素引起的,使测定结果系统的偏高或偏低。 2、系统误差的特征:(单向性)、(重复性) 二、随机误差-Random error(不可测误差) 1、产生原因:由于一些不易预测的偶然因素引起的. 2、特点:分析结果或误差呈正态分布。 (1)大小相等的正负误差出现的机会相等。 (2)小误差出现的机会多,大误差出现的机会少,更大误差出现的机会更少。 3 正态分布曲线 -2 -1 0 1 2 σ 概率密度 3、减免:增大测定次数 学生实验为3-5次 三、过失-Gross error, mistake 产生原因:工作中由粗心大意引起, 可以避免。 §2-2误差与偏差的表示方法 绝对误差 相对误差 一、准确度与误差 准确度-Accuracy :测定值与真值接近程度,它是误差的量度。 说明:误差愈小,表示分析结果的准确度愈高,反之,误差愈大,准确度就越低。所以,误差的大小是衡量准确度高低的尺度。误差又分为绝对误差和相对误差。 系统误差和随机误差 1、单次测量 2、多次测量 绝对误差 相对误差 B. Li2CO3试样, T = 0.042g, =0.044g 例:测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 A.铁矿, T=62.38g, = 62.32g E = -T= - 0.06g E = - T =0.002g =-0.06/62.38= - 0.1% =0.002/0.042=5% 结论:1、误差有正负和单位 2、准确度最好用相对误差表示 3、质量大,相对
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