第五章-色谱分析法分析化学.pptVIP

11 气相色谱分析法 §11-1 概述 色谱法简介 色谱法简介 色谱法分类 色谱法分类 色谱法分类 3.气相色谱法的特点 气固色谱和气液色谱 气固色谱和气液色谱 分配系数 K 分配系数 K的讨论 分配比 分配比(又称容量因子或容量比) ，以 k 表示之。K 是指在一定温度、压力下组分在两相间达到分配平衡时，它在两相间的质量比。 ms--表示组分分配在固定相中的质量 mM--表示组分分配在流动相中的质量 分配比 对于一定的色谱体系，组分的分离最终决定于组分在两相中的质量，而不是平衡浓度，因此分配比更能表征分配达到平衡时的分离情况。分配系数与分配比的关系为 VM 为色谱柱中流动相的体积，即柱内固定相间的空隙体积 Vs为色谱柱中固定相的体积。在气液色谱中它为固定液体积；在气固色谱中则为吸附剂表面容量 VM 与 Vs之比称为相比以 β 表示 固定相 / 气固色谱固定相 固定相 / 气固色谱固定相 分子筛： 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）： 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。 气固色谱固定相的特点 （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 气固色谱固定相 气固色谱固定相 气液色谱固定相 [ 固定液 + 担体（支持体）] 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。 固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。 担体：化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积。 可以作为担体使用的物质应满足以下条件： 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。 担体（硅藻土） 红色担体： 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。 缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂(碳酸钠)。 颗 粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度 较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 担体 担体 担体 固定液 固定液：高沸点难挥发有机化合物，种类繁多。 对固定液的要求 对试样中各组分有适当的溶解能力； 选择性好，对各分离组分分配系数的差值要适当； 沸点高，挥发性小，热稳定性好； 化学稳定性好，不与被分离物质发生不可逆的化学反应。 固定液 固定液分类方法 如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等， 最高最低使用温度 高于最高使用温度易分解，温度低呈固体； 混合固定相 对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用； 固定液 固定液的相对极性 麦氏常数 麦氏常数：用x’、y’、z’、u’、s’表示，分别代表了极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。 也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β’—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。 固定液 固定液 固定液 选择的基本原则---- 相似相溶 ----选择与试样性质相近的固定相。 固定液的选择 分离非极性组分，一般选用非极性固定液。这时试样中各组分按沸点次序流出色谱柱。低沸点组分先出峰 例如用角鲨烷作固定液分离甲烷（沸点一 161 . 5 ℃ ）、乙烷（沸点一 88 . 6 ℃ ），丙烷（沸点一 47 ℃ ）时。沸点较低的甲烷先出峰，沸点较高的丙烷则最后出峰。 固定液的选择 分离极性组分，选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 如用极性固定液聚乙二醇一 600 分析乙醛、丙烯醛混合物时，由于乙醛的极性较丙烯醛小，所以乙醛较丙烯醛先出峰。 固定液的选择 分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 例如苯和环己烷的沸点相差不到