不饱和脂肪烃.pptVIP

二、 命名和异构 确定E、Z异构体的方法：先找出较优基团， 再比较位置 三、 物理性质 卤鎓离子中间体机理的立体化学：反式加成 2、氧化反应 ⑴ 与KMnO4反应（ 常用的强氧化剂） 酸性介质和加热下：最强的氧化条件，断开双键； 中性、碱性介质或较低温度下：控制的氧化条件，只断开p键； 臭氧化反应可用于判断碳-碳双键的结构，如水解时加入还原剂（ 如Zn粉） 生成两个醛时 双键两个碳原子都含氢原子 生成一醛一酮时 双键一个碳原子含氢原子 生成三个醛酮类化合物 应是二烯烃 只生成一个化合物 应是环烯烃或对称烯烃 4、?-H的卤代 机理：自由基机理 碳-碳叁键：一个? 键和两个? 键，形成圆筒形 C的电负性：sp sp2 sp3 ，炔氢原子有弱酸性 炔烃对于亲电加成反应的活性低于烯烃 四、化学性质 1、加氢反应 用“Lindlar催化剂”，如喹啉毒化的Pd-BaSO4，可以 只制得烯烃： 2、亲电加成反应（碳正离子机理） 不对称炔烃与卤化氢的加成反应也遵循马氏规则； 2、炔氢的反应 一、1，3-丁二烯的结构 1、大(共轭)?键 相邻的两个双键处于同一个平面，相邻的两个碳原子的p轨道侧面重叠，产生附加的成键作用 电子的离域：1, 3-丁二烯分子中的四个?电子运 动于四个C原子周围 电子的定域：如单烯烃 2、构象异构 s-顺式 s-反式 二、1，3-丁二烯的化学反应 1、1,4-加成反应 2、Diels-Alder反应（双烯合成反应） 共轭二烯与乙烯或取代乙烯反应生成环状化合物： 第二节 炔烃 定义：含碳-碳叁键的化合物；属不饱和烃 炔烃的通式： CnH2n-2 一、 乙炔的结构 1、结构特点：直线型分子 2、sp杂化理论 2s22p2 2s 2p3 sp + 2p sp 杂化轨道：一个2s 轨道和一个2p 轨道的线性 组合，杂化轨道夹角180o ，两个轨道成直线分 布，两个未参与杂化的p轨道互相垂直形成一个 平面，并与杂化轨道的轴线垂直； 杂化 叁键的特点: 二、 命名和异构 原则：选择包含叁键的最长碳链为主链 三、 物理性质 1、熔沸点 随分子量增大沸点升高 2、相对密度 13、溶解性 溶于弱极性或醚、丙酮等溶剂 烯醇互变 H-OH H-C ?CR H-NH2 H-CH=CH2 pKa 15.6 ~24 ~35 ~38 炔化银(灰白色) 炔化亚铜(红棕色) 用途：鉴别中间炔烃和末端炔烃 第三节 双烯烃 定义：含两个C=C双键的化合物 聚集双烯 共轭双烯 隔离双烯 命名：以二烯命名 结构通式：同炔烃CnH2n-2 丙二烯 共轭体系：包含两个以上原子核的π键体系 特点：电子的离域作用使体系的能量降低； 单、双键的键长的差别减小 共轭效应 1，4-加成反应是共轭二烯烃的典型反应 主产物 * sp2杂化轨道：一个2s 轨道和两个2p 轨道的 线性组合，杂化轨道夹角120o ，三个轨道成 平面三角形分布，未参与杂化的一个p轨道垂 直于杂化轨道平面； 杂化 p轨道与p轨道 重叠形成?键 ?键的特点：1）垂直于分子平面 2）使双键无法自由旋转 ?键：p-p ?键：sp2-sp2 C C 双键碳原子绕键轴旋转将破坏p键， 因此室温下不能绕键轴旋转 1. 命名原则 选择含碳-碳双键（官能团）的最长碳链为主链； 从距双键最近的一端给主链碳原子编号；指明双键的位置，使双键的位置号最小。 需指明顺反异构，或Z、E异构 2、构型异构 位置异构 烯烃异构 构