质谱概述质谱仪定性定量方法及应用色谱联用中.ppt

* * 第十章 质谱法 湖南食品药品职业学院 于勇 目录 Contents * * * * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 谢谢观赏 THANK YOU FOR YOUR GUIDANCE. 第三节 定性定量方法及其应用 定性分析 质谱中常见离子峰 分子离子峰：分子失去一个电子而生成的离子称为“分子离子”或“母离子”，相应的质谱峰称之为分子离子峰。 特点：①一般出现在质谱图的最右侧；②分子离子的稳定性与结构紧密相关；③分子离子所含的电子数目一定是奇数；④分子离子的质量数服从“氮规则”；⑤假定的分子离子峰与相邻的质谱峰间的质量数要有意义。 【氮规则】若有机分子中含氮原子的数目是偶数或不含氮原子，则分子离子的质量数是偶数；若为奇数，则分子离子的质量数是奇数。 定性分析 质谱中常见离子峰 碎片离子峰：分子在离子源中获得的能量超过分子离子化所需的能量，造成分子中的化学键断裂而产生碎片离子，碎片离子如有足够的能量会继续裂解成更小的碎片离子，碎片离子相应的质谱峰称之为碎片离子峰。 定性分析 质谱中常见离子峰 同位素离子峰：不同元素的同位素因含量的不同，在质谱图中会出现的含有这些同位素的离子峰称之为同位素离子峰。（M：轻质同位峰；M+1、M+2等：重质同位素峰） 定性分析 质谱中常见离子峰 多电荷离子峰：某些非常稳定的分子，能失去两个或两个以上的电子，在质谱图中质量数为m/（nz）（n为失去的电子数）的位置上，出现多电荷离子峰。 其他：分子离子在裂解的过程中，还可能产生重排离子、亚稳离子、络合离子等，相应的产生重排离子峰、亚稳离子峰、络合离子峰等离子峰。 定性分析 定性应用 相对分子量测定：分子离子峰的质荷比m/z就是被测样品的相对分子量，利用高分辨率质谱仪可以区分相对分子量整数部分相同而非整数部分质量不相同的化合物。 示例 四氮杂茚C5H4N4（120.044） 苯甲脒C7H8N2（120.069） 甲乙苯C9H12（120.094） 乙酰苯C8H8O（120.157） 定性分析 定性应用 化学式确定： 高分辨率质谱仪或用同位素峰强比，通过计算或查Beynon表求分子式。 示例 已知某化合物的质谱图中，M为102，相对强度M＋1为6.78，M＋2为0.40。 由表数据可知，C6H14O最符合上述条件。 定性分析 定性应用 结构鉴定 确证分子离子峰，大致知道属于某类化合物和相对分子量； 根据同位素峰强度比或精密质量法确定化学式； 利用化学式计算不饱和度； 利用碎片离子信息，推断结构； 综合以上信息或联合红外光谱、核磁共振波谱等手段确证结构，也可从测得的质谱图提取几个（一般为8个）最重要的信息与文献提供的标准图谱比较确证。 定性分析 定性应用 结构鉴定 示例 某化合物分子式为C9H10O2 计算不饱和度。 主要质谱峰的解析 推测结构 验证 定量分析 定量依据：质谱检出的离子流强度与离子的数目成正比，在一定质谱条件下离子数目和化合物的量也成正比。 实验条件：应选择重现性好、强度大且和其他组分有显著不同峰的一个或多个离子作为监测离子。 定量方法：多与色谱仪联用，先用色谱分离，再利用质谱进行分析。一般采用内标法，以消除样品预处理及操作条件改变而引起的波动。内标的物理化学性质应和被测物相似且不存于被测样品中，最好是被测物的同位素标记物。 * * * * * * * * * * 第十章 质谱法 湖南食品药品职业学院 于勇 目录 Contents * * * * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 * 质谱概述 质谱仪 定性定量方法及应用 色谱联用技术简介 谢谢观赏 THANK YOU FOR YOUR GUIDANCE. * * * * * * * * * * * *