铜低密度聚乙烯纳米复合材料的非等温结晶行为研究.docVIP

铜/低密度聚乙烯纳米复合材料的非等温结晶行为研究 夏先平，谢长生，蔡水洲 (华中科技大学材料科学与工程学院 材料成型与模具技术国家重点实验室, 武汉, 430074) 摘要：本文对铜含量及冷却速率对低密度聚乙烯/铜纳米复合材料（LDPE/Cu）的结晶性行为作了研究。选用单螺杆注塑机将低密度聚乙烯及铜纳米的混合物采用熔融共混的方法制得纳米复合材料，用差视扫描量热法（DSC）来分析该材料的非等温结晶行为。结果表明，铜纳米颗粒含量及冷却速率均影响LDPE基体的结晶行为。尤为重要的是，结晶过程中的有效活化能表明分散在基体中的铜纳米颗粒作为LDPE基体结晶的非均匀形核剂同时也阻碍了分子链的运动，并最终导致了LDPE基体结晶速率的降低。 关键词：聚乙烯，纳米铜，纳米复合材料 1 引言 金属/聚合物纳米复合材料是聚合物基纳米复合材料一个非常重要的分枝。该材料有机地将聚合物及纳米金属的优点结合在一起。纳米金属的加入使得复合材料呈现出一系列独特优异的性质，如光性能[1-3]，电性能[4-6]，磁性能[7-9]，催化性能[8]，气敏性能[9]，耐磨性能[10]等等。聚合物基的金属纳米复合材料已变成在多个领域具有巨大潜力的功能材料。 聚乙烯（PE）是应用最为广泛的热塑性树脂。同时LDPE在人体具有很好地生物相容性并通常作为移植材料，本组利用LDPE/Cu纳米复合材料的控释性能，将其发展成为一种新型宫内节育器（IUDs）。据了解，宫腔液中含铜IUDs的铜释放可增加避孕效率[11-13]，铜离子释放速率越大，避孕效果越好。铜离子释放速率受新型IUD材料的结构，结晶程度的影响。 另外，以非金属/聚合物纳米复合物如PTT/粘土纳米复合材料[14]，PA/粘土纳米复合材料[15]，PP/P-g-MAH/有机-MMT[16]纳米复合材料等的结晶行为作为对比，研究表明，聚合物/金属纳米复合材料的结晶行为相对延迟。但他们是否具有相类似的结晶行为还不可知，这也是研究LDPE/Cu纳米复合材料结晶行为的一个原因。 与等温结晶条件相比，非等温结晶与真实的工业条件更为接近，非等温结晶的研究结果也能帮助我们控制新型IUDs材料的结构。因此，本文对LDPE/Cu纳米复合材料的非等温结晶行为作了研究。 利用差视扫描量热法（DSC）研究了铜含量及冷却速率对LDPE/Cu非结晶行为作了一个分析。同时也将纯LDPE作为对照组进行同样的处理。 2 实验 2.1 材料 LDPE圆形颗粒（熔点是463K/2.16kg，熔化速度是1.8-3.2g/10min）购买于中国齐鲁化工公司，然后研磨至平均尺寸为250μm的颗粒。铜纳米颗粒是通过自己已申请专利工艺混合激光（HILH）热蒸发工艺而制得[17]。平均粒径为50nm，纯度不低于99.9%。 2.2 纳米复合材料的制备 选用单螺杆注塑机（中国江苏，SJ20）将纳米铜质量分数分别为2.0，6.0，7.5及11%与聚乙烯的混合物采用熔融共混的方法制得LDPE/Cu纳米复合材料，螺杆转速为15-20 rpm。注塑机的温度从料斗到模具设置为145，160，180℃。各种复合物分别命名为LC-2.0，LC-6.0，LC-7.5，LC-11。作为对比，将纯的LDPE作相同的实验处理。如表1所示。 表1 LDPE/Cu纳米复合材料中铜纳米颗粒含量 样品 LC-2.0 LC-6.0 LC-7.5 LC-11.0 铜纳米含量（wt%） 2.0 6.0 7.5 11.0 2.3 差视扫描量热法工艺（DSC） 使用珀金·埃尔默DSC 7来分析纯LDPE及纳米复合物的非等温结晶性能，DSC是用高纯度的（99.999%）铟熔点为（156.60℃）进行较正，量热计的功率响应是用铟的熔化熵来进行较正的，为28.45J/g，用线将样品分开。每个样品的质量小于5mg，用分析天平称量后放入到DSC内部，DSC气势为氩气。 将样品分为两组，第一组是用来研究铜纳米颗粒含量对纳米复合材料的非等温结晶行为的影响。包含5个样品，铜纳米含量分别为0，2.0，6.0，7.5及11%。每个样品的处理过程都相似，都是以10℃/min升温速率从30℃升温到160℃， 160℃情况下保温两分钟保证其充分熔化，然后从160℃下开始冷却，冷却速率也为10℃/min，同时记下放热及吸热曲线。第二组有两组样品，一组是纯的LDPE，另外一组是纳米铜质量百分数为7.5%的纳米复合材料，是研究冷却速率对纯的LDPE及其纳米复合材料的非等温结晶性能的影响，二者都是作如下的处理：以10℃/min升温速率从30℃升温到160℃， 160℃情况下保温两分钟消除热处理的影响，然后以恒定的冷却速率进行冷却，分别是5，10，15及20℃/min。等冷却到30℃后保温2min，再以10℃/min的升温速率升温到160