甾体类化合物-(2).ppt

三、甾体类化合物的颜色反应 原理：甾核 强酸（无水条件） 脱水 双键转位 形成共体系 多烯阳碳离子盐 系列颜色 1、Liebermann-Burchard反应 L－B 反应 黄～紫红～（褪去）：三萜 AC2O－浓H2SO4 最 后——污绿：甾体 2、Salkowski反应 氯仿－浓硫酸反应 CHCL3层——绿色荧光 H2SO4——红或兰色 3、Tschugaev反应 冰HAC—乙酰氯 反应——因结构不同显不同颜色 4、Rosen-Heimer反应 三氯乙酸反应 CCL3COOH 加热60℃ 显红～紫红色 （甾体皂苷） 加热100℃显红～紫红色（三萜） 5、Kahlenberg反应 SbCL5反应——紫色 第二节 强心苷类 一、概述 1、定义——存在天然界的一类具有强心作用的甾体苷类 2、临床应用——20～30种 西地兰——去乙酰基毛花毛地黄苷丙（C） 狄戈辛——异羟基洋地黄毒苷 强心灵——黄荚次苷甲、乙及单乙酰黄荚次苷混合物 3、应用 毒毛旋花子——箭毒，非洲土著各族用 海葱——埃及古罗马时用以治疗水肿 蟾酥——强心、解毒、消肿，六神丸的主要原料 二、结构与分类 甲 型(强心甾烯类) 乙 型(蟾酥甾烯类) （一）苷元部分 1、母核分类 甲型强心苷（五元不饱和内酯） Δ 20（22）五元内酯；Δα/βγ内酯 乙型强心苷（六元不饱和内酯） Δ 20；22 六元内酯；Δ αβ， γδ δ内酯 2、四环稠和 一般甾核——顺/反 反 反 强心甾核——顺/反 反 顺 A/B 多数 ——順式（5－βH） 如： 洋地黄毒苷 少数—— 反式（5－αH） 如：乌本苷 3、取代基性质及构象 C3—OH —— 多数β体（順式）；少数α体（反式）命名冠以表（epi）字 C14－OH（β）取代 C13－CH3 （β）取代； C10－CH3 （β）取代 （－CH2OH、－CHO、-COOH） 4、命名 洋地黄毒苷元—— 3β、14－二OH，5β强心甾－20（22）－烯 海葱苷元—— 3β、14－二OH，海葱甾－4、20、22－三烯 （二）糖部分 （C3—OH与糖结合） 种类 α－OH糖 6－去氧糖甲醚D－毛地黄糖 6－去氧糖——D－鸡纳糖 α－去氧糖 2、6－去氧糖—— D－毛地黄毒糖 2、6－去氧糖甲醚——D－加拿大麻糖 （三）糖与苷元连接方式 Ⅰ型—— 苷元 —（2、6去氧糖）x－（D－glc）y Ⅱ型—— 苷元－（6去氧糖）λ－（D－glc）y 多 Ⅲ型—— 苷元 －（D－glc）y 实例：毛地黄叶——含30多种强心苷 苷元 R1 R2 毛地黄毒苷元 H H 羟基毛地黄毒苷元 H OH 异羟基毛地黄毒苷元 OH H 双羟基毛地黄毒苷元 OH OH 四、理化性质 （一）理化性质 1、形状——苷多为无色结晶或无定形粉末C-17位为β构型者味 苦，α－构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性 2、溶