有机化合物的结构和命名.ppt

* * 绝对构型的R.S命名 首先按次序规则排列出与手性碳原子相连的四个原子或原子团的顺序，如：a＞b＞c＞d，观察者从排在最后的原子或原子团d的对面看，如果a→b→c按顺时针方向排列，其构型用R表示。如果a→b→c按反时针方向排列，则构型用S表示。R.S分别为拉丁文Rectus与Sinister的字首，意为“右”与“左”。这种判断R或S构型的方法可比喻为观察者对着汽车方向盘的连杆进行观察，排在最后的d在方向盘的连杆上，a、b、c三个原子或原子团则在圆盘上。 * * 对平面式直接观测，若次序排在最后的原子或基团在竖线上，另外三个基团由大到小按顺时针排列，为R构型，按逆时针排列则为S构型。 * * * * 投影式 R/S命名原则 优先次序－OH＞－COOH＞－CH3 顺时针 R－型 名称 R－（－）－乳酸 * * 手性是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学异构)必要和充分的条件,分子具有手性,就一定有对映异构,而且一定具有旋光性。 判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具有对称面,又不具有对称中心,一般就是手性分子。 含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子,含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子,这种化合物可能有手性,也可能不具有手性(如内消旋体)。 * * 含多个手性碳原子化合物的对映异构 含两个不相同手性碳原子的化合物 * * 含有两个相同手性碳原子的化合物 * * 由于分子中存在对称面的而使分子内部旋光性互相抵消的化合物，称为内消旋体 由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象 ； 乙烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式；环己烷的船式和椅式；简单环己烷的稳定构象 构象异构 * * * * 乙烷的构象 * * 透视式： 纽曼式： * * 构象与能量关系示意图 正丁烷的构象 * * 正丁烷 * * 正丁烷的构象，把C1和C4作甲基，然后C2-C3键旋转，其构象的纽曼式 φ=0o,360o φ=60° φ=120° φ=180° φ=240° φ=300° 全重叠式 顺交叉式 部分重叠式 反交叉式 部分重叠式 顺交叉式 顺叠±sp 顺错+sc 反叠±ap 反错+ac 反叠±ap 顺错-sc A B C D E F * * 正丁烷的构象与能量关系示意图 * * 正丁烷和环己烷的构象 诱导效应：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应，它沿σ键传递，且渐远渐弱 。吸电子诱导效应（－I）与给电子诱导效应（＋I）  * * 五、电子效应 -I：FClBrI +I：(CH3)3C— (CH3)2CH— CH3CH2— CH3— 2. 共轭效应：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于 电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中， 传递时远而不弱 * * * * 3.在许多有机化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。 * * 电子效应对化合物的性质产生重大影响 （1）对化合物酸碱性强度的影响 （2）对化合物反应活性及活性中心位置的 影响 （3）对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影响 * * 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。 Ka = 7×10-9 Ka = 1×10-10 Ka = 6.7×10-11 * * C2H5O－ HO－ C6H5O－ CH3COO－ R3C－ R2N－ RO－ F－ 碳正离子的稳定性 碳负离子的稳定性 游离基的稳定性 * * 六、分子间力及其与物理性质的关系 1.静电力： 主要存在于极性较大得分子之间，其影响大于非极性分子的范得华力，分子相对质量相近的极性分子与非极性分子比较，前者的沸点比后者高 * * 2.范德华力： 这是非极性分子之间的一种主要作用力，它随着分子之间间距的增大急剧减小。因此，直链较多的化合物与它的支链异构体相比其沸点要低。例：烷烃同分异构体的沸点变化规律 3.氢键： 是具有活泼氢原子的有机化合物分子之间最强烈的一种相互作用力。