基于微弧氧化技术的TiO2膜制备、改性和光催化性能研究-材料加工工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在 文中以明确方式标明。本人完全意识到，本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密□ ，在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不保密□。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 华 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 摘 要 TiO2 具有稳定性好、催化活性高、廉价、无毒等优点，在光催化领域受到广泛 的关注，然而，TiO2 粉末光催化剂难以回收再利用，限制了其应用范围。利用微弧 氧化可在 Ti 或 Ti 合金表面制备与基体结合紧密的多孔 TiO2 光催化膜层，实现光催 化剂的负载化，在光催化领域具有良好的应用前景。但是，普通微弧氧化制备的 TiO2 光催化膜可见光响应能力和光量子效率低，影响其光催化活性。因此，对微弧氧化 TiO2 光催化膜进行改性，提高其可见光响应能力和光量子效率，改善其光催化活性， 对微弧氧化技术在光催化领域的推广应用具有十分重要的意义。 采用微弧氧化技术，分别在包含原位 Zr(OH)4 胶体颗粒的电解液和 NaVO3 电解 液中制备了 ZrO2/TiO2 膜和 V2O5/TiO2 膜；通过对微弧氧化 TiO2 膜(MAO-TiO2 膜)进 行水热和煅烧处理，制备了复合 TiO2 光催化膜(MAO-H-V2O5/TiO2 膜)；采用微弧氧 化和水热法相结合的方式，制备了 TiO2 纳米管膜层。利用 ESEM、FSEM、TEM、 XRD、XPS、UV-Vis 分光光度计和荧光光度计等表征了膜层的形貌、相组成、晶体 结构和光物理特性。以罗丹明 B 和亚甲基蓝为模型降解物，考察了膜层的光催化活 性。以上工作取得了如下结果： 微弧氧化 ZrO2/TiO2 膜的相组成是锐钛矿、金红石和 ZrO2 的混合相。与 TiO2 膜 相比，ZrO2/TiO2 膜表面更加粗糙，孔隙率更高，并且其表面分布着大量的白色颗粒。 TiO2 膜和 ZrO2/TiO2 膜的光吸收截止波长分别为 412nm 和 421nm，与 TiO2 膜相比， ZrO2/TiO2 膜的吸收光谱向长波长区域微弱移动，但 ZrO2/TiO2 膜在可见光范围内的 吸光性能弱于 TiO2 膜。紫外光照射 600min 后，ZrO2/TiO2 膜对罗丹明 B 的降解率达 到 35%，而 TiO2 膜对罗丹明 B 的降解率为 16%。 V2O5/TiO2 膜具有层片状的形貌；当 NaVO3 的浓度为 8.54g/L 时，膜层表面出现 孔洞；当 NaVO3 的浓度为 12.2g/L 时，将会导致层片状形貌遭到破坏。当 NaVO3 的 浓度小于 6.10g/L 时，膜层的相组成为单一的锐钛矿相；当 NaVO3 的浓度大于 6.10g/L 时，膜层中开始出现 V2O5 相。此外，不仅 V2O5 相复合在膜层中，而且 V4+也置换掺 杂进锐钛矿晶格内部。 I II万方数据 II 万方数据 与 TiO2 膜相比，V2O5/TiO2 膜的光吸收截止波长显著红移，带隙能显著减小，并 且具有较高的可见光光催化活性。随着 NaVO3 浓度的增加，膜层的截止波长先增加 后减小，带隙能先变小后变大，光催化活性先增强后减弱。当 NaVO3 浓度为 8.54g/L 时，光吸收截止波长达到最大值，为 603nm；带隙能达到最小值，为 1.89 eV；光催 化活性最高，对罗丹明 B 在 840min 的时间内的降解率为 93%。 MAO-H-V2O5/TiO2 膜表面的 V2O5 呈颗粒状和团簇状。与 V2O5/TiO2 膜相比， MAO-H-V2O5/TiO2 膜具有更长的光吸收截止波长和更窄的带隙能，分别为 612nm 和 1.35eV。在紫外光和可见光照射下，MAO-H-V2O5/TiO2 对亚甲基蓝 120min 的降解率 分别 91%和 92%。 在采用水热法制备 TiO2 纳米管膜层的过程中，随着 NaOH 浓度的增加，膜层表 面生成的层片状组织由小变大，并最终卷曲包裹形成纳米管，随着 NaOH 浓度的进 一步提高，更细、更密