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北京化工大学硕士学位论文基于可逆加成.碎裂链转移剂的自由基聚合和原子
北京化工大学硕士学位论文
基于可逆加成.碎裂链转移剂的自由基聚合和原子
转移自由基聚合相结合制备两亲性梳状嵌段共聚物
攘要
本论文采用基于可逆加成一碎裂链转移剂的自由基聚合(RAFT)和 原予转移囱由基聚合(ATRP)辛[I维台的方法,稍雳大分子弓|发裁技术合 成了PDBPPA-g-(PSt-b—PtBuA)簿I PDBPPA-g-(PSt—b—PAA)棱状嵌段共聚 物和两亲性梳状嵌段共聚物,并通过1H NMR、GPC等方法验证了其 结构。
通过豳步有机合成合成了单体丙烯酸(2,3.二滨丙畿氧基)丙酯 (DBPPA):④雨三醇懿羟基保护褥刘了冥聂霭基苗洼;②吴鼗嚣基 甘油与禹爝酰氯反应得到了丙烯酸(2,2一二甲基一l,3一二氧戊烷基)甲 酯;③丙烯酸(2,2一二甲基一l,3-二氧戊烷基)甲酯的解保护得到了丙 烯酸(2,3一二二羟基)丙酯{④丙烯酸(2,3一二羟基)丙酾与2一溴丙酰溴反 应缮到了弱烯酸2,3一二溪丙魏氧基)霭酯。逶过‘}重NMR等方法验证 了它们的结构。
以偶氮二异丁腈为自由基引发剂,以二硫代笨甲酸(2-乙氧基羰 基).2,丙酯为可逆加成.碎裂链转移剂进行单体丙烯酸(2,3一二溴荫酰氧 基)丙酯(pBP淑)的RAFT聚合分弼得囊三葶孛不澎分子量髓每个重复 单元上带有藕个活性溴殿子的大分子弓l发赉t](PDBPPA),并通过GPC、
、H NMR测定验证了其结构。
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北京化工大学硕士学位论文由三种不同分子量的大分子引发齐mj(PDBPPA)分别引发苯乙烯的原
北京化工大学硕士学位论文
由三种不同分子量的大分子引发齐mj(PDBPPA)分别引发苯乙烯的原 子转移自由基聚合,得到了三种不同的梳状聚苯乙烯PDBPPA.g.PSt, 荠对它翻的聚合动力学进行了骚究;分剩熏这三种不露鲶壤状聚苯乙 烯继续引发丙烯酸叔丁龋的原子转移自由基聚合得到了三耪不同的梳
状嵌段共聚物PDBPPA—g-(PSt—b*PtBuA),并研究了它们的聚合动力学; 梳状嵌段共聚物PDBPPA-g-(PSt.b.PtBuA)的水解得到了两亲性梳状嵌 段共聚物PDBPPA-g-(PSt一垂.PAA)。逶过GPC、4H NMR验证了它们的 结构。:降棱状聚苯乙烯PDBPPA-g—PSt醵键水解后,所得聚苯乙烯的分 子量随转化率线性增长,分子量分布较窄,用GPC、‘H NMR进行了 表征。
关键蠲活。睫自峦基聚合,基予露逆麴成一碎裂链转移裁鱼凌基聚
合,原子转移自出基聚合,梳状嵌段熬聚物,苯乙烯,丙烯酸叔丁酯
北京化工大学硕士学位论文SYNTHESIS
北京化工大学硕士学位论文
SYNTHESIS OF POLY((2,3.DIBROMOPROPIONYLOXY ACRYLATE)一G—POLY(STYRENE.BLOCK.t.BUTYL ACRYLATE、 BY下}{E COMBINATION OF ltEVE麓SlBLE ADDITION—FRAGMENT C瓣AlN罩RANSFER POLYMERIZAION AND ATOM TRANSFER RADICAL POLyMERIZATION
ABSTRACT
In the present dissertation. Novel comb-like copolymers poty((2,3一dibromopropionyloxy)propyl acrylate)-grafi-ploy(styrene—block- t-butyl acrylate)(pDBPPA-graft一(pSt—btock-ptBuA))have been synthesized by the‘‘grafting from’approach using the combination of reversible addition-fragment chain transfer polymerization(RAFT)and atom transfer
radical polymerization(ATRP)
In the first part of this dissertation,《2,3一dibromopropionyloxy)propyl acrylate(DBPPA)(d)was synthesized by reacting 2,3一dihydroxypropyl acrylate(c)with 2-bromopropionyl bromide and purified by column chromatogram; (C) was synthesized by hydrolysis of the (2,2一
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