二材料研究分析方法 第一章 X射线衍射分析内容资料.ppt

（2）底心晶胞的结构因子 如h和k都是偶数或奇数（同性数），其和必为偶数， 指数l的取值不对结构因子产生影响。例如（111）、（112）、（113）、（021）、（022）、（023）等反射的F值均相同，等于2f。而（011）、（012）、（013）、（101）、（102）、（103）等反射的F值为零。 （3）体心晶胞的结构因子 （4）面心晶胞的结构因子 当h、k、l全为奇数或全为偶数时， ?F?2=f2(1+1+1+1)2=16f2 当h、k、l为奇偶混杂时（2个奇数1个偶数或2个偶数1个奇数）有： ?F?2=0 即面心晶胞只有指数为全奇或全偶的晶面才能产生衍射，例如（111）、（200）、（220）、（311）、（222）、（400）…….能够出现的衍射线，其指数平方和之比是：（12＋12＋12）：22：（22＋22）：（32＋12＋12）：（22＋22＋22）：（42＋02＋02）……=3:4:8:11:12:16……= 1:1.33:2.67:3.67:4:5.33…… 晶体的消光规律 （二）多重性因子 在晶体学中，把晶面间距相同，晶面上原子排列规律相同的晶面称为等同晶面。 例如对立方晶系{100}晶面族有（100）、（010）、（001）、（?100）、（0?10）、（00?1）6个等同晶面。 在布拉格条件下，等同晶面中所有成员都可以同时参与衍射，形成同一个衍射圆锥。这样，一个晶面族中，等同晶面越多，参加衍射的概率就越大，这个晶面族对衍射强度的贡献也就越大。 {111}有8个等同晶面，故{111}面满足布拉格方程的几率为{100}面的8/6＝4/3倍。 将等同晶面个数对衍射强度的影响因子叫多重性因子。用P来表示。 （三）角因子（极化因子和洛伦兹因子） 实际晶体不一定是完整的，而且入射线的波长液不是绝对单一的。衍射线的强度尽管在满足布拉格方程的方向上最大，但偏离一定角度时强度也不会为零，而是类似图3-8的形状。 积分强度的大小一方面与上述的非理想实验条件有关，还与X射线的入射角度、参与衍射的晶粒数、衍射圆锥的大小有关。 1、晶粒大小的影响 （1）在晶体很薄时的衍射强度 图12 晶块大小对衍射强度的影响 ①仅有（m+1）层反射面 ②在稍微偏离布拉格角的情况下 图13 实际晶体的衍射强度曲线（a）和理想状态下衍射强度曲线（b）的比较 B与晶体大小有关，可以推倒出： （2）在晶体二维方向也很小时的衍射强度 晶体不仅很薄，在二维方向上也很小时衍射强度又要发生一些变化。当晶体转过一个很小的角度，为?B?△?时，衍射强度依然存在。可以推导出衍射线消失的条件为： 2、参加衍射晶粒的数目 理想情况下，粉末样品中晶粒数目可以认为是无穷多的，一个确定的晶面（hkl）也有无穷多且在空间随机取向。 讨论这无穷多个（hkl）晶面有多少处在布拉格反射的有利位置上？ 图 某反射圆锥的晶面法线分布 能参加衍射的仅仅是与晶面(hkl)处于与入射线呈?B?△?角的那一部分晶粒， 这部分晶粒中的（hkl）晶面法线将与球面相交成一个宽为r △?的环带。 环带的面积为△S，球表面积为S。 在晶粒完全混乱分布的情况下，粉末多晶体的衍射强度与参加衍射晶粒数目成正比，而这一数目又与衍射角有关， 即 I?cos? 第二几何因子 3、衍射线位置对强度测量的影响 图 德拜法中衍射圆锥和底片的交线 定性地说，衍射峰的峰高随角度增加而降低；衍射峰的宽度随衍射角增加而变宽。 （四）吸收因子 图 圆柱试样对X射线的吸收 1、圆柱试样的吸收因数 图 圆柱试样的吸收因数与?lr及?的关系 2、平板状试样的吸收 A(?)? （五）温度因子 （六）衍射线积分强度 §4、 X射线衍射方法 最基本的衍射实验方法有：粉末法、劳厄法、转晶法三种 表4-1 三种基本衍射实验方法 实验 方法 所用 辐射 样品 照相法 衍射仪法 粉末法 劳厄法 转晶法 单色辐射 连续辐射 单色辐射 多晶或 晶体粉末 单晶体 单晶体 样品转动或固定 样品固定 样品转动或固定 德拜照相机 劳厄相机 转晶-回摆照相机 粉末衍射仪 单晶或粉末衍射仪 单晶衍射仪 一、 粉末法照相法 粉末照相法是将一束近平行的单色X射线投射到多晶样品上，用照相底片记录衍射线束强度和方向的一种实验法。 照相法的实验主要装置为粉末照相机 。 德拜照相机（称为德拜法或德拜-谢乐法 ） 1、德拜-谢乐法 图4-1 给出了德拜相机的结构示意图 构成：（1）圆筒形暗盒，在其