临床医学研究生课件-生物化学-FREE RADICAL-2014-10-17.pptVIP

自由基基础理论和技术 自由基的概念最早是在18世纪末化学家在研究化学反应时提出来的，那时猜测自由基是一些不稳定的基团。最早Gomberg于1900年在用氯化三苯甲基制备六苯乙烷时首先分离出稳定的自由基(三苯甲基自由基)，才在世界上最早肯定了自由基的客观存在。 一、自由基的定义与性质 （一）自由基的定义 含有不成对电子且可以独立存在的原子、分子、离子和基团称自由基。 (二)自由基的性质 ??? 从化学反应的角度来看，自由基具有三个显著特点，即反应性强、具有顺磁性和寿命短。 在所有分子成键过程中，电子都是倾向配对的，自由基中的未成对电子也有配对的倾向，因此大多数自由基都很活泼，反应性极强，容易反应生成稳定分子，这一重要性质导致自由基极易攻击细胞、蛋白质、酶和核酸等，这也正是自由基容易造成机体损害的直接原因。 电子自旋运动只有顺时针与逆时针两种方向，自旋的磁矩也只有两种不同的取向，当电子成对存在于同一轨道时，由于自旋方向相反，相应的磁矩各异，实际上相互抵消，对外不显示磁性。但是带有不成对电子的物质，由于存在自旋产生的磁矩，故具有顺磁性。 多数自由基反应性很强，寿命很短，如羟基自由基的寿命只有10-6秒；但也有少数自由基反应性不强，寿命较长，并相当稳定， （三）自由基在体外的生成 均裂法—将分子中的共价键均裂，使分子成为两个自由基 电子转移法—使