内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第7章 化学键理论概述教材编辑.ppt

第 7 章 化学键理论概述; Pauling L在《The Nature of The Chemical Bond》中提出了用得最广泛的化学键定义：如果两个原子（或原子团）之间的作用力强的得以形成足够稳定的、可被化学家看作独立分子物种的聚集体，它们之间就存在化学键。简单地说，化学键是指分子内部原子之间的强相互作用力。; 已明确了的化学键类型 1. 电价键：由正负离子构成。 包括离子键；电价配键；离子配键；离子偶极配键。 2. 共价键：由共用电子对构成。 ①双原子共价键：极性键；非极性键；电子对键（单、 双、叁键）；共价配键；三电子键（如O2）； 单电子键（如H2+）。 ②多原子共价键：共轭（离域）π 键；多中心键。 ③由一方原子提供电子对构成的化学键，称配位键。 3. 金属键：由金属原子、离子、自由电子构成的多中 心共轭（离域）系统。; 第七章 化学键与分子结构; 横坐标 核间距 r ；纵坐标 体系的势能 V。 纵坐标的零点 当 r 无穷大时，即两核之间无限远时的势能。 下面来考察 Na+ 和 Cl － 彼此接近的过程中，势能 V 的变化。; r = r0 ，V 有极小值，此时体系最稳定，表明形成离子键。 ; 极性增大; (3)形成离子键时释放能量多 Na ( s ) + 1/2 Cl 2 ( g ) = NaCl ( s ) ? H = －410.9 kJ·mol－1 在形成离子键时，以放热的形式，释放较多的能量。; 1.3 离子键的强度 1. 键能和晶格能 键能 （ 以 NaCl 为例 ） 1 mol 气态 NaCl 分子，离解成气体原子时，所吸收的能量，用 Ei 表示。 NaCl ( g ) = Na ( g ) + Cl ( g ) ?H = Ei 键能 Ei 越大，表示离子键越强。 ; 2. 玻恩 －哈伯循环 ( Born － Haber Circulation ) Born 和 Haber 设计了一个热力学循环过程，从已知的热力学数据出发，计算晶格能。具体如下：; Na ( g ); Na ( g ); U = 108.8 + 119.7 + 496 － 348.7 + 410.9 = 786.7 ( kJ·mol－1 ) ; ?H 1 Na 的第一电离能 I 1 ； ?H 2 Cl 的电子亲合能 E 的相反数 － E ； ?H 3 NaCl 的晶格能 U 的相反数 － U ； ?H 4 NaCl 的升华热 S ； ; (1)离子电荷数的影响 电荷高，离子键强 NaCl + 1 —— － 1 MgO + 2 —— － 2 m. p. 801C? 2800C? U 786.7 kJ·mol－1 3916.2 kJ·mol－1 ; d 值可由晶体的 X 射线衍射实验测定 得到，例如 MgO d = 210 pm 。; 1927 年，Pauling 把最外层电子到核的距离，定义为离子半 径。并利用有效核电荷等数据，求出一套离子半径数值，被称为 Pauling 半径 。 ; c ) 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。 如 Ti 4 + Ti 3 + ； Fe 3 + Fe 2 + 。;1-4 离子晶体的特点 1. 无确定的分子量 NaCl 晶体是个大分子，晶体中无单独的 NaCl 分子存在。NaCl 是化学式，因而 58.5 可以认为是式量，不是分子量 。