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总 结 共轭大π键 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键。 三个或三个以上原子用s键联结起来 满足下列条件,则可以生成离域?键: (1) 这些原子都在同一平面上;每一原子有一互相 平行的p轨道(或d轨道,或p, d轨道) (2) 形成大? 键的原子轨道能量应相近 (3) p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 共轭大π键 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键,不同于两原子间的?键。 在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间,如能满足下列条件,则可以生成离域?键: (1) 这些原子都在同一平面上;每一原子有一互相 平行的p轨道(或d轨道,或p, d轨道) (2) 形成大? 键的原子轨道能量应相近 (3) p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 共轭大π键 CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 §4.2.4 价层电子对互斥理论 确定电子对的空间构型: VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 分子构型 * H: 1s1 H: 1s1 O: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz2 N: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1 H: 1s1 H: 1s1 H: 1s1 键角 理论 实测 90 104.5 键角 理论 实测 90 107°18 ′ 4.2.3 杂化轨道(hybrid orbital ) 新理论的提出 6C 核外电子排布 问题: 2s2 2p2 → 2s2 2px1 2py1 2pz0 2. 有几个单电子? 3.在形成共价键时可以和几个单 电子配对? 4.和H形成的C-H化合物中,应该 形成CH2,但实际上是形成了CH4,怎样解释? ● 成键时能级相近的价电子轨道相混杂,形成新的价电子轨道——杂化轨道 一、基本要点 ●轨道成分变了 总之,杂化后的轨道 ●轨道的能量变了 ●轨道的形状变了 结果,当然是更有利于成键! 变了 ● 杂化后轨道伸展方向,形状和能量发生改变 ● 杂化前后轨道数目不变 4.2.3 杂化轨道(hybrid orbital ) P52 二、杂化轨道的种类 s - p 型 s - p - d 型 a ) 按参加杂化的轨道分类 sp 、 sp2 、 sp3 杂化 ; sp3 d 、 sp3 d2 杂化等 。 b ) 按杂化轨道能量是否一致分类 等性杂化 如 C 的 sp3 杂化 4 条sp3 杂化轨道能量一致 不等性杂化 如 O 的 sp3 杂化 4 条 sp3 杂化轨道能量不相等。 判断是否等性杂化,要看各条杂化轨道的能量是否相等,不 看未参加杂化的轨道的能量。 又如 C 的 sp2 杂化 形成 3 个能量相等的 sp2 杂化轨道,属于 等性杂化。 三、各种杂化轨道在空间的几何分布 1° sp 杂化 两条杂化轨道呈直线形分布 互成 180°角。 BeCl2分子的成键过程: Be:2s2 2p0 → 2s1 2p1 →(sp)1 (sp)1 Cl: 3s2 3p5 → 3px1 3py2 3pz2 Cl: 3s2 3p5 → 3px1 3py2 3pz2 2个sp分别与Cl 的3px形成2个sp-p ?键 乙炔分子直线形 两点结论 1 ) 分子构型由 σ 键确定;
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