含硫配体钌配合物与金属铜簇合物的密度泛函理论研究-分析化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 分类号： 密 级： ＵＤＣ： 单位代码： 安徽工业大学 硕士学位论文 论文题目：含硫配体钌配合物与金属铜簇合物的 密度泛函理论研究 学 号： 张佩佩 作 者： 分析化学专 业 名 称： 分析化学 2012 年 05 月 20 日 安徽工业大学硕士学位论文 论文题目：含硫配体钌配合物与金属铜簇合物的密度泛函理论研究 DFT Therotical Studies on the Rutheium Complexes With Sulfur Ligands and Copper Cluster 作 者： 张佩佩 学院： 化学与化工学院 指 导 教 师： 张千峰 教授 单位： 安徽工业大学 协助指导教师： 马秀芳 博士 单位： 安徽工业大学 论文提交日期：2012 年 05 月 20 日 学位授予单位：安 徽 工 业 大 学 安徽马鞍山 243002 万方数据 万方数据 独 创 性 说 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论 文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得安徽工业 大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志 对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 签名 日期： 关于论文使用授权的说明 本人完全了解安徽工业大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论 文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文,保密 的论文在解密后应遵循此规定。 签名 导师签名 日期： 安 安 徽 工 业 大 学 - - PAGE 1 - 万方数据 含硫配体钌配合物与金属铜簇合物的密度泛函理论研究 摘 要 本论文主要的研究内容分为两个部分： 一、用密度泛函理论计算了 11 种钌硫化合物的原子电荷、键级、前线分子轨道 能量和总能量，比较了基组对化合物的几何优化结果的影响，得出以下结论： （1）基组的选择对优化结果有很大影响，基组越大并不意味着计算值越接近实 验值，只有选择合适的基组和方法才能使两值较接近。 （2）钌硫化合物中前线轨道（HOMO 和 LUMO）的 d 电子轨道是半占据，所 有的 Ru-S 键都具有一定的活性。 （3）配体的选择对电子前线轨道的电子分布、HOMO-LUMO 能隙值和前线分子轨 道组分起着重要的作用，但是离中心 Ru 原子较远的配体只影响化合物的总能量， 对前线轨道并没有太大影响。 （4）与金属中心相连接的的配体吸电子性越强，则金属中心电子密度越小，从 而导致能隙增加，反应活性降低。 n二、用从头算的密度泛函（DFT）和耦合团簇（CCSD(T)）两种理论对Cu 0/+/- n （n=1～7）小型铜团簇进行了计算，比较了这两种理论下能量值的不同。在DFT水 平下计算了小型铜团簇的结合能，电离能和电子亲和能，并测试了50种常用的密度 泛函方法的精确度测试。用密度泛函理论计算了二元铜合金CunX（X=Au，Ag，Na， Li; n=1～7）在不同结构下的能量。结论如下： （1）CCSD（T）下计算得到的能量值比DFT计算下得到的能量值大。 （2）Cu2团簇的电离能最大，Cu3的电离能最小；与电离能相反，Cu3团簇的电 子亲和能最大，Cu2的最小；中性小型团簇里，Cu6最稳定，Cu3最不稳定；正离子 小型团簇里，Cu3+最稳定，Cu4+最不稳定；负离子小型团簇里，Cu7-最稳定，Cu4- 最不稳定。 （3）CunX（X=Au，Ag; n=1～7）团簇n=1～5时的基态结构是平面结构；n=6,7 时，团簇的基态结构是立体结构 （4）CunX（X=Na，Li; n=1～7）团簇n=1～3时的基态结构是平面结构，n=4～ 7时基态结构是立体结构。 关键词：钌-硫化合物, 铜团簇, 密度泛函方法, 耦合团簇, 二元铜合金 DFT Therotical Studies on the Rutheium Complexes With Sulfur Ligands and Copper Cluster Abstract This paper mainly includes two parts： In the first part, by using Density Function Theory (DFT), the energy and the electronic structures, including the charge distribution, the bond order and the composition of HOMO and