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钴化合物超级电容器复合电极材料的制备及其性能研究 摘 要
超级电容器的研究主要集中在高性能电极材料和电解质的制备上。本文选定有序 中孔炭为载体、硝酸钴为钴源,采用浸渍–溶剂热法,制备了钴化合物/有序中孔炭超 级电容器复合电极材料。采用氮气等温吸附脱附、X 射线衍射(XRD)和电子透射电镜 (TEM)对复合电极材料的微观结构和形貌进行了分析,并采用循环伏安法(CV)和恒电 流充放电等技术测试其电化学性能。在此基础上探讨了材料的结构与其电化学性能的 关系。
N2 吸附脱附测试表明,有序中孔炭(OMC)材料具有丰富的中孔结构和集中的中 孔分布。合成的钴化合物/有序中孔炭超级电容器复合电极材料为载体结构的反复制 体,具有较高的比表面积及孔容。XRD 研究发现,通过浸渍–溶剂热法硝酸钴在 OMC 的孔道中进行原位反应后,生成了一种衍射峰较宽、颗粒尺寸很小,材料的一部分形 态属于非晶态的碱式硝酸钴,而用焙烧法得到的是结晶性高的 Co3O4 晶体。TEM 测 试发现 OMC 具有 CMK–3 典型的排列有序且孔径均一的二维六方孔有序孔道结构, 纳米级金属化合物填充到 OMC 的有序孔道中使得复合材料的结构中同时存在有序和 无序结构。
采用单因素研究方法研究有序中孔炭的负载量、溶剂热温度和溶剂热时间对复合 材料电化学性能的影响。结果发现上述三个因素条件对复合电极材料的比电容有很大 影响。在有序中孔炭的负载量为 20 %,溶剂热温度为 175℃,溶剂热时间为 4 h 条件 下,制备的超级电容器复合电极材料组装成电极进行电化学性能测试,在电解质为 6mol/L 的 KOH 溶液的三电极体系中,扫描速率为 5mV/s 时,单电极的比电容高达
1102 F/g,远远高于载体 OMC 比电容,同时也高于氧化钌的比电容。当扫描速率增 大到 100 mV/s 时,比电容仍然可以达到 270 F/g,显示了良好的保持性。并对其具有 高储能能力的机理进行了初步探讨。在此基础上,研究钴与其它过渡金属(Sn,Mn, La)形成的二元金属化合物/OMC 复合电极材料的电化学性能。其中锡钴二元金属化 合物复合电极材料单电极的比电容值最高达到 1105 F/g。
关键词:超级电容器,有序中孔炭,碱式硝酸钴, 复合电极材料,浸渍–溶剂热
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PREPARATION AND PROPERTIES OF COBALT COMPOUND COMPOSITES FOR SUPERCAPACITOR
ABSTRACT
Supercapacitor research focuses on the preparation of high–performance electrode materials and electrolytes. This paper selected ordered mesoporous as templates, cobalt nitrate for cobalt source, using infusion process–solvothermal method to prepare cobalt oxide/ordered mesoporous supercapacitor composite electrode materials with the cobalt oxide for active component. Nitrogen isothermal adsorption–desorption, X–ray diffraction (XRD) and electronic transmission electron microscopy (TEM) were used to characterize the microscopic structure and morphology of composite electrode materials. Cyclic voltammetry (CV) and constant current charge–discharge studies were performed to estimate the specific capacitance of the synthesized materials. Based on the above data discussed the relationship between structure and electrochemical performance of the composite electrode materials.
N2 adsorption–desorption tests show that, orderly mesopo
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